原子转移自由基聚合

原子转移自由基聚合（ATRP）反应是实现活性聚合的一种颇为有效的途径，可以合成分子最可控、分子量分布窄的各种聚合物。介绍了ATRP的研究进展，包括ATRP反应的特点、聚合反应机理、应用、研究现状及前景展望。     

纤维素可控接枝聚合技术的研究进展

介绍了近年来纤维素及其衍生物接枝聚合技术的研究进展及应用,重点介绍了新型的活性-可控自由基接枝聚合技术,包括氮氧稳定自由基聚合(NMP)、原子转移自由基聚合(ATRP)和可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT),主要阐述了聚合机理、优缺点和自在纤维素及其衍生物可控接枝聚合改性方面的应用.     

“Cr^2＋＋BPO”体系引发的活性自由基聚合

本文以陈化的“Ｃｒ＾２＋＋ＢＰＯ”为引发剂，以Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）为溶剂，在各种条件下引发了甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）的聚合。通过对低单体浓度下的聚合反应的研究，证明了ＰＭＭＡ的相对分子质量随单体转化率而上升的现象不是由凝胶效应所造。通过对陈化体系变温聚合的研究，及对其聚合产物的立构规整性的分析，进一步说明了是由三价铬离子络合的链自由基引发ＭＭＡ进行“活性”聚合的这一反应机理。     

再生纤维素微球ARGET ATRP接枝共聚制备PMMA的研究

该文主要研究了再生纤维素微球表面的再生电子转移生成催化剂原子转移自由基聚合(ARGET ATRP)侧链接枝方法,通过ARGET ATRP在孔隙结构良好、比表面积大的再生纤维素微球表面接枝引入甲基丙烯酸甲酯(MMA).FT-IR谱图和SEM照片证明纤维素微球表面成功接枝PMMA;凝胶渗透色谱分析表明PMMA的相对分子质量分布窄(Mw/Mn=1.03),说明该ARGET ATRP实现了对接枝侧链结构的有效控制.ARGET ATRP成功地在纤维素基表面接枝引入高分子侧链,在制备新型功能性纤维素材料方面具有广泛的应用前景.     

ATRP法在真丝表面接枝HEMA的研究

以2-溴异丁酰溴修饰过的真丝织物为大分子引发剂,CuBr/PMDETA为催化体系,在水介质体系中采用原子转移自由基聚合(ATRP)法,将甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)接枝在真丝织物表面.研究了单体及催化剂浓度、pH值、反应时间对实验影响,通过ATR-FTIR、X-射线衍射和SEM等表征了接枝真丝织物的结构,并测试了其各项物理性能.结果表明,通过ATRP法成功将HEMA接枝到真丝表面,接枝反应主要发生在丝素的无定形区,接枝聚合物在真丝表面分布均匀,且接枝后织物抗皱性有较大提高.     

基于加成-断裂型链转移机理的自由基聚合反应

本文综述了自由基聚合链转移反应的机理及发展历程,着重概述了基于加成-断裂链转移机理的链转移剂在自由基聚合中的应用。主要的加成-断裂链转移剂类型包括乙烯基醚类,烯丙基硫代化合物、砜、卤化物、磷酸盐类,烯丙基过氧化物类以及硫代羰基类化合物。加成-断裂型链转移剂能够在自由基聚合中作为分子量调节剂,控制聚合物的分子量及分布,并能广泛用于常用单体中。该类链转移剂为制备末端功能化聚合物、嵌段聚合物提供了一种有效的途径,在印刷和包装用油墨、胶黏剂等高分子材料领域,有一定的应用前景。     

碱木素通过原子转移自由基聚合接枝丙烯酸丁酯和乙酸乙烯酯的研究

以碱木素为原料制备大分子引发剂,通过原子转移自由基聚合(Atom Transfer Radical Polymerization,ATRP)的方法制备L-g-PBA、L-g-PVac、L-g-PBA-PVAc、L-g-P(BA-Vac)接枝共聚物,通过红外、核磁表征、分子量分析以确定接枝成功。热分析说明接枝共聚物中木素的含量影响了残碳量的大小,侧链的引入对聚合物的热稳定性有着显著影响;同样,DSC分析也表明木素的存在会导致聚合物Tg较单体均聚物显著提高。     

RAFT聚合在聚合物分子设计领域中的应用

可逆-加成断裂链转移自由基（reversible addition-fragmentation chain transfer,RAFT）聚合是最近发展起来的一种活性可控自由基聚合技术。该技术单体适用面广、反应条件温和,既可控制聚合物的相对分子质量及其分布,也可获得精确结构的功能性聚合物,已成为一种有效的聚合物分子设计手段。该文综述了通过RAFT聚合技术设计合成星形、嵌段、梳型、树枝状和梯状等特殊结构聚合物的研究进展。     

聚乳酸直接缩聚反应的研究

本实验以L－乳酸为原料,分别以辛酸亚锡和硫酸为催化剂,采用直接熔融缩合聚合法合成了低分子量聚乳酸。用DSC分析测试了聚合体的结晶度和熔点。研究探讨了催化剂种类及其用量、反应温度和时间等聚合条件对低分子量聚乳酸分子量的影响。     

合成印迹聚合物的新方法及在食品安全中的应用

分子印迹聚合物是一种具有专一识别作用的聚合物,具有预定型、识别性和实用性的特点,因此被广泛地应用在食品安全、农残分析和药物控制等方面。制备分子印迹聚合物除了本体聚合法、原位聚合法、悬浮聚合法、表面印迹等传统方法之外,还有原子转移自由基聚合法、可逆加成-断裂链转移自由基聚合等新方法。原子转移自由基聚合法、可逆加成-断裂链转移自由基聚合从化学角度实现了对自由基活性及其链增长反应的控制,具有高聚合物链端可控和修饰密度高等优点,为分子印迹聚合物的合成提供了有效的方法。本文重点综述了分子印迹聚合物传统合成方法、原子转移自由基方法和可逆加成-断裂链转移自由基聚合法及其在食品安全中的应用。