二元酮

二元酮一般用做药物、调味品、染料的中间体。按其结构主要可分为1,2二酮(α二酮),1,3二酮(β二酮),1,4二酮(二酮)三类。1,2二酮含有两个相邻的羰基基团,通式为RCOCOR。1,3二酮含有被一个碳原子隔开的两个羰基基团,通式为RCOCH2COR。1.4二酮含有被两个碳原子隔开的两个羰基基团,通式为RCOCH2CH2COR。由于结构不同,它们的性质各不相同。1　1,2二酮(︿二酮)α二酮含两个相邻的非末端羰基。脂族1,2二酮是黄色液体,其沸点随分子量的增加而升高。支链的存在使沸点降低。脂族1,2二酮具有刺激性气味,但稀释后有香甜味,可用于调味品配料,…     

微波促进的有机反应

(上接2000年第6期)2　缩合反应2.1　双活化亚甲基与羰基的缩合2.1.1　丙二酸与羰基的缩合在碱性氧化铝为载体上,苯甲醛衍生物与丙二酸缩合收率为70%～96%,反应时间为5～7min[38]。ArCHO+CO2HCO2HAl2O3MWIArCHCCO2HCO2H醛=苯甲醛(70%),4甲基苯甲醛(75%),2甲基苯甲醛(88%),糠醛(72%),4乙酰基苯甲醛(96%),2氯苯甲醛(92%),1萘甲醛(75%)在吡啶和少量哌啶存在下,苯甲醛衍生物与丙二酸反应生成肉桂酸衍生物[39]。收率为94%～97%,反应时间为2～5min。　　醛=苯甲醛(97%),3羟基苯甲醛(95%),4羟基苯甲醛(96%),4甲氧基苯甲醛(97%),3硝基苯甲…     

微波促进的有机反应

(上接 2 0 0 1年第 1期 )3　氧化反应3 .1　醇的氧化3 .1 .1　铬氧化剂高价铬是氧化醇的常用试剂。 Varma等报道 [6 1] ,负载在湿的氧化铝上的三氧化铬将醇氧化成相应的羰基化合物。反应在几十秒内完成 ,收率72 %～ 90 %。OHR R 湿的 Cr O3 / Al2 O3MWIOR R R=H ;R =苯基 ( 76% ) ,4甲基苯基 ( 83 % ) ,4甲氧基苯基 ( 80 % ) ,4硝基苯基 ( 76% ) ;R=苯基 ;R =苯基 ( 87% ) ,苯甲酰基 ( 90 % ) ;R=甲基 ;R =苯基 ( 84% )Heravi等研究了在 HZSM 5 Zeolite上 ,醇被三氧化铬氧化成相应的羰基化合物的反应 [6 2 ]。反应时间 2 0～ 3 …     

2,4-二氯-8-氟喹唑啉的合成

由7-氟靛红(I)出发,一锅煮进行NaOH酰胺水解、双氧水氧化脱羧、酸化得到2-氨基-3-氟苯甲酸(IV)。然后以水为溶剂,一锅煮进行2-氨基与异氰酸钾成脲、强碱条件下成喹唑啉环、酸化得到8-氟喹唑啉-2,4-二酮(VII)。最后,化合物(VII)羟基氯代,得到了目标化合物2,4-二氯-8-氟喹唑啉(VIII),总收率为60.2%。通过LC-MS测试W(VIII)=98.6%。该方法成本低,反应条件温和、可控,适合于工业化制备该化合物。     

含染料复配物的热塑性聚合物复配物

本发明涉及适用于膜、模制品和纤维(包括微但尼尔纤维)的聚合物复配物.该聚合物复配物的组成(以聚合物复配物质量计)为:热塑性树脂约50%～99.9%,染料复配物约0.1%～50%.染料复配物含作主要成分的阴丹酮.用于此处的阴丹酮化合物定义为由化学结构式I(略)表示的化合物,式中R为氢或至少一个分别选自C1～C8烷基、C1～C8烷氧基、卤素、羟基、三氟甲基、芳氧基、芳硫基、芳氨基、C1～C8烷氧羰基、羧基、C1～C8链烷醇氧基、偶氮芳基、氰基、硝基、一SO2一(C1～C8)烷基、一SO2N(R1)R2和一CON(R1)R2的基团,此处R1和R2分别选自C1～C8烷基、C3～C8环烷基、芳基和氢.还公开了聚合物复配物、染料复配物和由聚合复配物制颗的制备工艺. US 6248816,2001-06-19(英)     

微波辐射下合成1,3-二取代苯基-3-(苯并噻唑-2-氨基)-1-丙酮衍生物

以取代苯乙酮和取代苯甲醛为原料合成得到1,3-二取代苯基-2-丙烯酮化合物。以1,3-二取代苯基-2-丙烯酮和2-氨基苯并噻唑为原料,无任何催化剂,在微波辐射条件下,通过Michael加成反应合成了1,3-二取代苯基-3-(苯并噻唑-2-氨基)-1-丙酮衍生物。所得化合物结构采用熔点、IR、~1H NMR和~(13)C NMR进行表征和确认。较佳反应体系为:1,3-二取代苯基-2-丙烯酮和2-氨基苯并噻唑的物质的量比为1.0∶1.2,乙醇为溶剂,微波辐射功率为350 W,反应10min,收率为80%~90%。该反应体系适合不同取代基的1,3-二取代苯基-2-丙烯酮化合物,具有一定的普遍性。     

二烯丙氨基对苯醌的合成及表征

对苯二酚、叔丁基对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二醌分别与二烯丙基胺反应,研究不同结构类型对苯醌的二烯丙基氨基衍生物反应活性。结果表明,对苯醌母核上取代基的空间位阻越大,反应活性越差,反应时间越长。对苯二酚与二烯丙基胺物质的量比为1∶2,在60℃下反应15h,得到2,5-二(二烯丙氨基)环己-2,5-二烯-1,4-二酮(a),产率26.8%;叔丁基对苯二酚与二烯丙基胺物质的量比为1∶1,在60℃下反应20h,得到2-(叔丁基)-5-(二烯丙氨基)环己-2,5-二烯-1,4-二酮(b),产率15.2%;(a)和(b)两种产物通过红外、紫外、质谱、核磁等进行了表征。用X射线衍射法测定(a)的晶体结构。(a)属P-1空间群,晶胞参数:a=1.131 45(16)nm,b=1.365 1(2)nm,c=1.580 6(2)nm,α=86.135(2)°,β=69.865(2)°,γ=74.994(2),V=2.213 3(6)nm~3,Z=2,Dc=1.226mg/m~3,μ(Mo Kα)=0.084mm-1,λ=0.071 073nm,F(000)=872.0,R=0.128 4(1 852)。2,5-二叔丁基对苯二醌与二烯丙基胺物质的量比为1∶1,在60℃下反应约100h,仅得到微量2,5-二(叔丁基)-3-(二烯丙氨基)环己-2,5-二烯-1,4-二酮(c),通过质谱进行了初步表征。     

醋酸锌催化碳酸二甲酯胺解合成六亚甲基二氨基二甲酸甲酯

在醋酸锌催化作用下,对碳酸二甲酯(DMC)胺解合成六亚甲基二氨基二甲酸甲酯的工艺条件进行了优化,并对催化机理进行了推测。结果表明,Zn(OAc)_2对DMC甲氧羰基化具有较好的催化活性,在n(DMC):n(HDA)=6、反应温度353 K、反应时间6 h、n(Zn(OAc)_2):n(HDA)=0.04的反应条件下,HDA转化率达92%,六亚甲基二氨基二甲酸甲酯收率达82%。其催化实质是过醋酸锌中Zn~(2+)与DMC中显电负性的羰基氧配位,并通过电子传递效应,籍此引发DMC中羰基碳的正离子化;然后1,6-己二胺中氮负离子再亲核进攻DMC中的羰基碳正离子,发生加成消去反应,进而得到六亚甲基二氨基二甲酸甲酯。     

咪唑酮和咪唑硫酮类羟基衍生物的研究

介绍了杂环化合物咪唑酮和咪唑硫酮类化合物的应用及合成方法。并以4,5-二羟基-1,3-二羟甲基-2-咪唑酮和4,5-二羟基-2-咪唑硫酮为例,介绍了具体的合成步骤及有关数据。     

2-芳基-5-(2′,3′,4′,6′-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)亚氨基-1,3,4-噻二唑啉的合成及其抑菌活性

使 2 ,3 ,4,6 四 O 乙酰基 β D 吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯依次与水合肼、芳醛反应 ,并在K3[Fe(CN) 6 ]和NaOH存在下于醇中环化制得 8种 2 芳基 5 (2′ ,3′ ,4′,6′ 四 O 乙酰基 β D 吡喃葡萄糖基 )亚氨基 1,3 ,4 噻二唑啉化合物 (Ⅳa～h)。所得化合物均经IR、1 HNMR进行了结构表征。初步抑菌活性测试结果表明 ,化合物Ⅳh 在质量浓度为 5 0× 10 - 6 g/L时对小麦赤霉菌的防效达 85 %。