对直接法合成甲基氯硅烷生产工艺复杂性的认识与建议

介绍了甲基氯硅烷在中国的生产和需求情况、中国甲基氯硅烷的生产技术水平与国外的差距；指出应重视直接法合成甲基硅烷工艺的复杂性，如流化床的结构、催化剂的协同作用以及原料硅中的杂质对合成工艺的影响等，以及解决这些关键问题对中国有机硅工业的迫切性；最后建议要重视合成工艺的基础性研究以提高二甲基二氯硅烷的选择性，重视高沸物的综合利用以降低生产成本。     

直接法合成甲基氯硅烷及其气相色谱分析

采用简单混合法和超声分散法2种催化剂触体制备方法,将自制铜粉与适量的氧化锌助催化剂混合,由直接法合成甲基氯硅烷,并建立了毛细管气相色谱法定量分析甲基氯硅烷的方法。结果表明:超声分散法比简单混合法制备的催化剂触体活性高,其合成的二甲基二氯硅烷选择性和反应中硅粉转化率均较高;以苯为内标物,采用OV-210为固定液的毛细管色谱柱和火焰离子化检测器,对合成产物进行气相色谱法定量分析,分析方法的准确度及精确度均较高。     

有机硅副产物的综合处理

结合有机硅产业发展,介绍了直接法合成甲基氯硅烷过程中的副产物甲基三氯硅烷、高沸物、低沸物、共沸物、废触体、浆渣的处理方法。     

影响有机硅用硅粉质量的因素分析

硅粉作为直接法甲基氯硅烷合成的重要原料之一,其质量好坏直接影响合成反应的效果。本文从直接法甲基氯硅烷合成的反应机理入手,概述了硅粉粒径、杂质元素、含水率及加工方式对合成反应的影响,并对硅粉质量研究方向提出建议。     

反应条件对甲基氯硅烷合成的影响

以硅粉、氯甲烷为原料,借助搅拌床反应器模拟工业装置合成甲基氯硅烷,研究了反应温度、硅粉平均粒径、氯甲烷质量流量3个因素对甲基氯硅烷合成的影响。结果表明:反应温度对合成的影响最显著。以二甲选择性为评价指标时的最佳工艺条件为反应温度300℃、硅粉平均粒径110μm,氯甲烷质量流量为625 g/h;以触体产率为评价指标时的最佳工艺条件为反应温度320℃、硅粉平均粒径60μm,氯甲烷质量流量为625 g/h。     

浅谈甲基氯硅烷生产中的节能措施

简要介绍了目前国内外普遍采用的有机硅单体甲基氯硅烷的合成方法——直接法生产工艺;结合本公司实践,从工艺优化、设备改进、机泵节能和综合利用等方面探讨了铜催化、直接法合成甲基氯硅烷生产过程中的节能降耗措施。     

从废渣中提取高活性氯化亚铜

一、概述 高活性氯化亚铜是合成有机硅单体所用的特种催化剂的重要组份。1992年国内在这方面的用量已超过500吨。目前,一般采用直接合成法来合成有机硅单体。该法系在含有高活性氯化亚铜的催化剂存在下,使卤代烃与硅粉直接进行气固相合成反应而制得有机硅单体。由于在反应中形成了失去活性的铜盐、残余的硅粉及其它残渣等,从而产生了有机硅废渣。在这种废渣中,具有回收价值的主要是铜和铜盐。例如在甲基氯硅烷单体     

有机硅甲基单体合成用催化体系的研究进展

有机硅甲基单体合成过程中,催化体系起到至关重要的作用.简述了直接法使用催化剂的研究历程,为获得高效催化体系所做的一系列催化剂及助剂开发和改进尝试.研究证明,铜系列催化体系是性价比最高的催化体系.铜粉作为催化剂的使用方法非常简单:将铜粉/硅粉及助催化剂混匀后进行加热,硅粉便与氯甲烷反应生成甲基氯硅烷,但催化效果并不理想....     

简讯

吉林石化公司研究院利用废触体合成四氯化硅技术获国家专利吉林石化公司研究院开发成功的利用废触体合成四氯化硅技术成果,日前获国家发明专利。(专利号:ZL02123777.8)废触体是有机氯硅烷合成过程中排出的富含硅、铜、碳的废渣。目前,国内氯硅烷单体的生产能力为12万t/a,每年排出的废触体约8 000 t,“三废”量很大。按照目前的堆埋方式,每年至少需要6 500 m3的堆埋体积,不仅造成大量硅的损失,而且需要占用相当大的堆埋场。该院发挥科技优势,以有机硅废触体和氯气为原料,通过气固相直接法合成反应制备四氯化硅,反应生成的四氯化硅作为载气循…     

“罗乔合成”催化剂制备条件的研究

一、前言由硅和氯甲烷在催化剂存住下直接合成甲基氯硅烷(罗乔合成法),是有机硅工业的基础,因此,选择廉价高效的催化剂是非常重要的。铜是氯甲烷与硅反应的经典的催化剂。目前,我国主要采用氯化亚铜为催化剂,铜粉催化剂尚处于研究之中。欧美各国早已应用铜粉催化剂,例如美国GE公司1955年就以铜粉为催化剂,联邦德国Wacker公司1974年也改用铜粉为催化剂,苏联的有机硅工厂虽多采用硅铜合金,但越来越多的人主张改用铜粉催化剂。究其根源,这是因为:铜粉催化剂成本     

甲基氯硅烷单体合成反应中CuCl催化剂改性研究

针对甲基氯硅烷单体直接合成反应,提出了一种采用甲基三氯硅烷(M1)对CuC l催化剂改性的新方法。由湿法制备的CuC l催化剂表面具有大量的羟基,通过M1改性后,采用红外光谱表征,其表面羟基大幅度减少。采用反应热重的实验方法对CuC l和硅粉共同形成活性中心的反应进行了评价,结果表明改性后的催化剂能够降低形成活性中心的引发温度,为评价单体合成反应找到了一种更为简便的方法。甲基氯硅烷合成反应评价装置上的催化反应结果表明,使用改性后的CuC l催化剂,反应活性提高了大约50%,选择性大约提高了3%,同时S i粉的最大转化率也有很大提高。     

有机硅高沸物催化裂解制单硅烷催化剂研究进展

介绍了近年来通过高温裂解法、催化裂解法将有机硅高沸物转化成单硅烷的研究进展,重点评述了催化裂解高沸物的氯化铝及其复合含盐催化剂、有机胺及其盐催化剂、过渡金属及其化合物催化剂、分子筛和活性炭催化剂。     

有机硅高沸物裂解歧化制备二甲基二氯硅烷的研究进展

在直接法合成甲基氯硅烷单体过程中，除目标产物二甲基二氯硅烷外，还产生了大量的高沸物。本文介绍了催化裂解歧化有机硅高沸物制备二甲基二氯硅烷的研究进展。     

硅粉质量对甲基氯硅烷合成反应的影响

比较了国内外甲基氯硅烷生产的主要技术指标及主要原料硅粉的质量要求，概述了硅中杂质的种类及含量、金属相结构、硅粉粒径及其分布对甲基氯硅烷合成反应速度及二甲基二氯硅烷收率的影响，并对如何提高硅粉质量提出了建议。     

双组分Cu催化硅和氯甲烷直接合成甲基氯硅烷简

A bi-component catalyst comprising CuC1 and metallic copper was used in the direct synthesis of me- thylchlorosilane to study the catalytic synergy between the different copper sources. The catalyst exhibited high ac- tivity and high selectivity of dimethyldichlorosilane （M2） in the stirred bed reactor. The effect of the proportion of CuC1 used was studied and 10%-30% CuC1 gave the best yield of M2. The use of CuC1 decreased the induction pe- riod of reaction, improved the selectivity in the induction stage, and gave a longer stable stage. These results sug- gest that bi-comoonent catalyst has advantazes in the direct synthesis reaction.     

Rochow-Müller反应制备甲基氯硅烷单体工艺的研究进展

Rochow-Müller反应是一种直接合成甲基氯硅烷的方法。由于其原料易得,产物收率高,工艺较易实现,成为有机硅工业单体生产的主流工艺。到目前为止,铜基催化剂仍为Rochow-Müller反应的核心催化剂,催化性能的改善对该工艺的提升具有重大意义。在探索高效催化剂和理解其机理方面已取得相关进展,但由于副产物多,复杂性高,对该反应真实反应路径的追踪仍然较为困难。对Rochow-Müller反应的热力学过程、铜基催化剂及助催化剂的应用、反应机制及动力学过程和工艺条件的影响进行综述讨论。希望这项工作能够准确地反应Rochow-Müller反应催化工艺的最新进展,并可以促进有机硅工业的可持续性发展。     

单体合成中影响甲基氯硅烷产品质量的因素分析

分析了甲基氯硅烷合成反应中硅粉、氯甲烷、催化剂及助剂、温度、压力等因素对二甲基二氯硅烷质量的影响,给出了提高二甲基二氯硅烷产品质量一些建议。     

有机硅高沸物裂解技术进展

在直接法合成甲基氯硅烷单体过程中会产生大量的副产—高沸物,对有机硅高沸物进行裂解可以制备成甲基氯硅烷.笔者综述了国内外有机硅高沸物的裂解技术,探讨了有机硅高沸物裂解的反应机理及工业化技术进展.     

甲基氯硅烷合成中低沸物转化反应的研究

以氯化铝、四氯铝酸钠、三氧化二铝作为催化剂,采用甲基氯硅烷合成中的低沸物、一甲基三氯硅烷、一甲基二氯硅烷为主要原料,进行了低沸物转化反应的研究。探讨了催化剂种类、原料配比对二甲基二氯硅烷含量的影响,并对低沸转化设备进行了技术改进。结果表明:3种催化剂中,氯化铝的催化效率最高,以它为催化剂,当其用量占反应物总质量的1%,一甲基三氯硅烷与低沸物的质量比为1.2时,产物中二甲基二氯硅烷含量最高。而技术改进后的设备解决了尾气处理的难题,减少了对环境的污染。     

中国甲基氯硅烷合成技术进展

以中国甲基氯硅烷合成技术发展历史为线索,围绕影响甲基氯硅烷生产技术的关键问题,深入分析了中国甲基氯硅烷合成技术的现状和发展趋势,并就如何提高甲基氯硅烷合成技术水平提出了建议.