尿素法连续化管式反应器生产水合肼的工艺探讨

本文从分析尿素法生产水合肼的反应机理入手，阐述了连续化管式反应器制肼工艺过程，并对采用该生产工艺的优点进行了总结。     

尿素法水合肼粗品中盐分去除的新工艺

目前国内多采用尿素法工艺生产水合肼。水合肼粗品中存在的氯化钠、碳酸钠、尿素和氢氧化钠等杂质通过蒸发精馏去除,该方法存在如下缺点:盐分分离难,结晶物容易回溶,以及蒸发器内壁容易形成盐分黏附物影响传热效率等。提出一种除去粗水合肼中碳酸钠和氢氧化钠的方法——加入生产纯碱的副产品氯化钙,对尿素法水合肼的生产产生积极的影响。     

15万t/a尿素装置技术改造总结

分析了15万t/a尿素试生产中暴露的工艺设计、设备方面存在的问题,结合实际生产操作,论证并实施了一系列技术改造,解决了影响装置稳定运行的关键问题.     

24万t/a尿素装置技术改造总结

针对新化化肥有限公司尿素装置存在的问题进行了技术改造,从尿素合成塔、中压分解吸收、低压分解吸收、闪蒸等方面分析了产生问题的原因,提出了改进措施和实施方案。对改造前后工艺指标、产品质量和经济效益进行了对比和分析。改造结果表明.生产能力提高25％,5个月可收回全部投资。     

尿素法连续生产水合肼技术琛

简述了水合肼生产方法,侧重叙述尿素法连续生产水合肼新技术。     

尿素法水合肼竞争力综合分析

介绍水合肼的用途、生产方法及未来发展趋势。从劳动生产率、产品品质、环保治理及生产成本4个方面对尿素法水合肼和酮连氮法水合肼进行对比，总结了各自的优劣势，并提出改进建议。     

尿素法水合肼生产工艺的优化

介绍对尿素法水合肼合成工艺、冷冻法水合肼提纯工艺进行的优化,和对丙酮汽提法提纯水合肼进行的尝试。     

尿素法水合肼投料比对氧化反应的影响

通过对水合肼俣成反应原理的分析，结合生产实际情况，探讨了几种配料比对水合肼氧化反应的影响，提出了在设计和生产水合肼过程中必须注意的问题。     

水合肼连续蒸发技术总结

介绍了一种尿素法生产水合肼的新工艺－连续蒸发技术,对利用该工艺的5kt/a水合肼生产装置进行了总结,指出该技术的主要优点是：蒸发过程连续、稳定,洗罐周期较长,解决了连续蒸发系统堵塞问题,盐、碱分别回收利用,实现氯碱生产中盐资源闭路大循环。另外,指出该工艺中需完善的主要问题在于氧化反应问题和多效蒸发问题。     

国外先进的水合肼生产工艺

对国外先进的水合肼生产工艺——拜尔工艺和ｐｃｕｋ工艺作了介绍和总结，并与传统的老工艺——腊希工艺及尿素法作了技术经济上的对比。最后分析了国内水合肼生产技术与国际先进水平的差距，指出了国内水合肼生产技术发展和进步的方向。     

水合肼法制备硫酸肼的研究

首先用尿素氧化法制备水合肼,然后加入浓硫酸得产物硫酸肼。实验结果表明,硫酸肼的收率与浓硫酸的滴加速度有关,而硫酸肼的纯度与浓硫酸的滴加速度和硫酸肼的沉降时间有关。制取水合肼较为适宜的工艺条件为：n（尿素）：n（次氯酸钠）：n（氢氧化钠）=（1．10～1．12）：1．00：（2．27～2．43）,低温反应温度控制在20℃以下,高温反应时应快速升温至回流反应,反应时间控制在5min左右。制备硫酸肼时,滴加硫酸的速度控制在1h左右。     

水合肼生产中氧化反应的研究和应用

分析了尿素法生产水合肼的氧化反应历程及影响因素，改进了反应器，并找到了最佳的工艺控制条件：①控制n(尿素)：n(次氯酸钠)=(1．05～1．10)：1，各原料的消耗较低，总经济效益佳；②采用-5℃冷冻盐水移走尿素、次氯酸钠混合段内氯化反应放出的热量，控制物料混合终点温度在15～30℃；③采用列管式加热器，将氯化反应与水解反应在不同的设备中进行，水合肼的收率提高到83％～85％；④采用列管式加热器代替双夹套反应器，提高了加热强度，生产能力大，1套合成反应器可生产1万t／a80％的水合肼。     

水合肼副产碱渣制过碳酸钠工艺研究

介绍了以水合肼副产碱渣为原料制备过碳酸钠的工艺方法,确定了碳酸钠与双氧水的摩尔比、复合稳定剂的配比及加入量、盐加量,以及反应温度、反应时间等。产品质量达到行业标准。     

水合肼副产盐渣用于生产离子膜法烧碱

通过氧化水合肼装置副产盐渣中的氮化物,研究了不同的氧化剂、盐水中碱含量、通氯量、反应温度、终点pH值对处理后盐水质量的影响。中试结果表明：饱和未处理盐水中碱（折碳酸钠）含量为氮含量的10倍、反应温度为40～45℃时,通氯量为氮含量的12倍,终点盐水的pH值为7～8,可将饱和未处理盐水中氮质量浓度（有机氮化物和无机氮化物）由450.0 mg/L降至小于1.0 mg/L。某公司将处理后的饱和盐水用于生产离子膜法烧碱,跟踪查定结果表明：离子膜电解槽运行良好,不仅可创造一定的经济效益,还解决了水合肼生产中的环境污染问题。     

温度对丙酮连氮水解制肼反应动力学的影响

利用自制的丙酮连氮,在间隙搅拌式高压反应釜中,研究其在一定的温度范围内水解制取水合肼的反应过程,考察了反应过程中反应压力、丙酮连氮与水的摩尔比和反应温度等因素对丙酮连氮转化率的影响。探讨了在413.15—443.15 K下水解反应的本征动力学,采用拟均相可逆反应的动力学模型进行拟合,并利用最小二乘法进行非线性回归得到了相应的动力学方程。结果表明:在实验条件下,水解反应为可逆吸热反应,且正反应的活化能远高于逆反应的活化能,升高温度平衡常数K增大,从而可增大丙酮连氮的转化率,其动力学参数为反应精馏制取水合肼的模拟优化设计提供了参考数据。     

水合肼碱渣与氟硅酸钠生产氟化钠工艺研究

氟化钠的工业生产有多种工艺路线，产品成本普遍偏高。提出一种以生产水合肼副产的碱渣代替纯碱与磷肥工业副产的氟硅酸钠反应生产氟化钠的生产工艺。该工艺成本低廉，工艺切实可行。主要工艺条件：氟硅酸钠与碳酸钠物质的量比1．0：（2．08-2．16），反应温度85～95℃，反应时间100～120min，pH=8-9；母液用硫酸酸化，温度85℃，pH=5～6。通过生产证明，此工艺生产的氟化钠产品和水合二氧化硅副产品的质量均达到或超过国家标准一级品标准，而其生产成本比其他工艺生产成本低。