2—甲基—2,4—戊二醇的合成

介绍了由二丙酮醇在高压，加热条件下还原合成２－甲基－２，４－戊二醇，影响２－甲基－２，４－戊二醇的收率的因素有：压力，温度，催化剂用量，反应时间及搅拌次数等，通过实验出如下最佳工艺条件，压力３．０ＭＰａ温度９５℃～１０５℃催化剂用量１０％，反应时间７ｈ，搅拌速率５５次／ｍｉｎ。     

2-甲基-2,4-戊二醇的合成及在40%ZX水胺硫磷乳液中的应用

对合成 2 -甲基 - 2 ,4-戊二醇 (2 -Methyl- 2 ,4-pentendiol ,简称MPD)的最佳工艺进行了研究 ,影响 2 -甲基 - 2 ,4-戊二醇产率的因素有 :温度、压力、时间、催化剂用量、搅拌速度等。最佳工艺条件为 :压力 3.0MPa ,温度 95～ 10 0℃ ,时间 7h ,催化剂用量 10 % (质量百分数 )、搅拌速度 5 5r·min-1。有机磷农药在贮存期间 ,会发生降解 ,导致有效成分含量下降 ,药效降低。将本实验合成的 2 -甲基 - 2 ,4-戊二醇用于 40 %ZX水胺硫磷乳液中 ,热贮存实验结果表明 ,水胺硫磷分解率小于 2 .36 %,甲基增效磷分解率小于 2 .0 1% ,而未加MPD的样品中二者的分解率分别为 7.6 2 %和 3.42 % ,实验表明MPD可作为性能良好的有机磷农药稳定剂。     

2-甲基-6-特丁基苯酚的合成研究

介绍了2－甲基－6－特丁基苯酚的制备方法，探讨了催化剂，反应温度和反应时间对产品收率的影响。结果表明：在铝粉用量为1％，温度为95－100℃，反应时间为2h的反应条件下，平均收率可达到82．7％。     

对氯甲苯环上氯化制备3,4-和2,4-二氯甲苯

采用复合催化剂使对氯甲苯催化氯化制取２,４－和３,４－二氯甲苯时,氯化液中的３,４－二氯甲苯与２,４－二氯甲苯的摩尔比从过去的单一催化剂时的０．２５提高到０．３６～０．５８。用正交试验法研究确定最佳反应条件为：反应温度３０３Ｋ,催化剂用量１％（质量分数）,通氯速率０．２６５５Ｌｍｉｎ－１Ｌ－１,反应结果为：对氯甲苯的单程转化率５２．７９％,３,４－二氯甲苯收率１３．３％,联产２,４－二氯甲苯的收率３５．８％,多氯物的质量分数２．５５％。     

镍催化合成2-甲基-2,4-戊二醇动力学研究

采用自制的镍催化剂,以双丙酮醇为原料,选用气液固三相淤浆床反应器催化合成2-甲基-2,4-戊二醇,在反应压力1.5～2.0 MPa,反应温度100～120℃,搅拌速度480 r/min条件下,建立合成2-甲基-2,4-戊二醇的动力学模型,可以指导合成工艺放大和工业化生产。     

新刊导读

农 药2-甲基-2,4-戊二醇的合成及在40％ZX水胺硫磷乳液中的应用/葛红光//辽宁化工.-2002,31(8).-326～328 对合成2-甲基.2,4-戊二醇(2-Methyl-2,4-pentendiol,简称MPD)的最佳工艺进行了研究,影响2-甲基-2,4-戊二醇产率的因素有:温度、压力、时间、催化剂用量、搅拌速度等。最佳工艺条件为:压力3.0MPa,温度95～100℃,时间7h,催化剂用量10％(质量百分数)、搅拌速度55r·min-1。有机磷     

甲基丙烯酸β-羟乙酯的合成研究

以十六烷基三甲基氢氧化铵为催化剂和对苯二酚为阻聚剂，由甲基丙烯酸甲酯和乙二醇合成了甲基丙烯酸β－羟乙酯。通过正交实验获得了最佳反应条件：反应温度１００℃～１１０℃，反应时间２．５ｈ，酯醇摩尔比１∶１．５，催化剂用量为９．０ｍｌ。ＨＥＭＡ的产率为９２．３％。     

固体超强酸T：O_2／SO_4~(2-)催化合成水杨酸乙酯

研究了以固体超强酸Ｔ：Ｏ＿２／ＳＯ＿４￣（２－）为催化剂，水杨酸和乙醇为原料合成水杨酸乙酯，并考察了醇酸比、催化剂用量、反应时间、反应温度对酯产率的影响。结果表明，在水杨酸用量为０．１ｍｏｌ的情况下用固体超强酸Ｔ：Ｏ＿２／ＳＯ＿４￣（２－）为催化剂，催化剂用量为１．０克，乙醇与水杨酸的摩尔比为３：１或４：１，反应时间为５小时，反应温度９５一１００℃是最适宜的反应条件，酯产率达８９％。并且同硫酸相比，固体超强酸Ｔ：Ｏ＿２／ＳＯ＿４￣（２－）有许多优点：产品容易从催化剂中分离，后处理方便，减少废液，降低动力消耗，具有很好的经济性。     

4-甲基-2-己基-1,3-二噁戊烷的合成

在对甲苯磺酸和硫酸铝复合催化剂存在下,以正庚醛（Ａ）和１．２-丙二醇（Ｂ）为原料经脱水缩合合成了新型香料４－甲基－２－己基－１,３－二噁戊烷。优化试验结果表明：在ｎ（Ａ）： ｎ（Ｂ）＝１：１．１、催化剂用量为主原料总质量的０．３５％、反应时间为６ｈ、反应温度为９０～９８℃,产物收率达９４．２％。产物经理化检测和红外光谱确证。     

TSA催化合成二亚苄基山梨醇的研究

本文研究了利用多种催化剂在不同条件下合成１,３;２,４－二亚苄基山梨醇。结果表明：采用ＴＳＡ为催化剂,当山梨醇：苯甲醛＝１：２．４（物质的量比）,催化剂、甲醇、环己烷用量分别为反应基因物的４．０％、２４７％、５８４％,反应温度７５℃,反应时间５ｈ,产率可高达９６．５％。     

2-甲基-2-噁唑啉的合成研究

以N-(2-羟基乙基)乙酰胺为原料,在二水乙酸锌的催化作用下,脱水缩合生成2-甲基-2-噁唑啉,考察了温度、催化剂用量、压力、时间对反应的影响。最佳工艺条件为:m(催化剂):m(N-(2-羟基乙基乙酰胺))=0.15∶1,反应温度为185℃,压力为0.01 MPa,反应时间为2 h,收率可达到95%。并考察了催化剂的重复使用情况。产物经质谱进行了结构表征。     

乙炔羰基化合成丙烯酸甲酯工艺的研究

以乙炔、甲醇为原料,卤化镍为主催化剂,羰基化合成丙烯酸甲酯,考察了反应温度、反应压力、反应时间、搅拌转速等因素对反应的影响,确定最佳的工艺条件。结果表明:在185℃和5.5MPa下,搅拌转速600r/min,反应3h,乙炔的选择性为96.59%,丙烯酸甲酯的收率(相对乙炔)达到93.71%。     

甲醛低聚反应研究

以甲缩醛为原料合成聚缩醛二甲醚,考察了催化剂、反应温度、物料配比、反应时『司、搅拌转速等因素对反应的影响。结果表明：以树脂为催化剂,催化剂用量5、vt％左右,甲醛和甲缩醛的摩尔比为1．0～1．5：1,反应温度96～105℃,搅拌转速为600～800r／min,通入的N2初始压力0．8～1．0MPa。在此条件下反应4～6h,反应转化率达到65％左右,选择性为90％左右。     

A selectivity study of 2,4-pentanediol hydrogenolysis combining experiments and computer simulation

In the current work, the process of 2,4-PD hydrogenolysis is studied in a combined effort of experiments and computer simulation, to understand the mechanism and factors controlling the C-C vs. C-O bond cleavage selectivity of this process. It is expected that the results from this study will be useful in control of the selectivity of sugar hydrogenolysis, as the bond cleavage mechanism in sugar hydrogenolysis is the same as in 2,4-pentanediol hydrogenolysis. In this capacity, the effects of reaction conditions, including temperature, base concentration, hydrogen pressure, catalyst amount and catalyst type, on the C-C vs. C-O bond cleavage selectivity of 2,4-pentanediol hydrogenolysis are investigated both experimentally and via simulation. The simulation study strengthens the experimental investigation in several aspects. It allows the process to be explored in a larger range of reaction conditions, the mechanism and factors controlling the selectivity to be understood at a deeper level, and the features of catalysts critical to improving the selectivity to be identified. However, the experimental data are useful in providing a baseline for the simulation results to be compared.     

糠醇加氢制1,2-戊二醇催化剂的制备及性能研究

采用化学共沉淀方法制备了铜氧化物催化剂FAH-1。在30 mL绝热微型固定床反应器上,研究了催化剂催化糠醇加氢制备1,2-戊二醇的性能,并对相关工艺条件进行了考察。实验结果表明：FAH-1催化剂表现出良好的糠醇加氢活性和选择性,在反应温度为160 ℃、反应压力为6 MPa、液时体积空速为0.3 h ^-1、氢油体积比为10 000∶1条件下,糠醇加氢反应的转化率和选择性分别为91.80%和41.52%,1,2-戊二醇单程收率达到38.12%,1 000 h长周期评价催化剂性能稳定。制得的1,2-戊二醇样品纯度高、质量好,满足后续加工对1,2-戊二醇的质量要求。反应过程采用固定床反应器,具有较好的工业化前景。     

基于1-甲基-2,4-苯二脲路径的尿素法合成甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯反应研究

采用尿素法合成甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯(TDC)是一条绿色的工艺路线.其反应路径之一是以1-甲基-2,4-苯二脲(TBU)为中间产物,即2,4-二氨基甲苯(TDA)与尿素反应生成TBU,TBU再与甲醇反应得到TDC.首先对该路径进行了热力学分析,然后分别对两步反应进行了研究.对于TBU合成反应,适宜溶剂和催化剂分别为环丁砜(CBS)和乙酸锌;适宜反应条件为:反应温度130℃,反应时间7 h,n(TDA):n(Zn(OAc)2):n(Urea):n(CBS)=1:0.05:3.5:10.此时TDA转化率为54.3%,TBU选择性为73.3%.对于TDC合成反应,基于液相色谱-质谱和气相色谱分析结果,确定了反应组分.适宜的反应条件为:反应温度140℃,反应时间5 h,反应压力1.1 MPa,甲醇与TBU摩尔比为110:1.在该反应条件下,TBU转化率为100%,TDC选择性为60.4%.     

1,4-丁炔二醇二段加氢Ni/Al_2O_3催化剂的研究

采用共沉淀法制备负载量为15%(质量分数)的1,4-丁炔二醇二段加氢Ni/Al2O3催化剂。考察反应温度、压力、时间、pH值和转速等因素对1,4-丁炔二醇二段加氢反应的影响。实验结果表明,在反应温度125℃、转速1 100r/min、反应时间3.6h、反应液pH值6.0、压力4.0MPa条件下,所制备的催化剂具有较好的活性,其收率达到90%。     

N-(5-氨基-2,4-二乙氧基苯基)苯甲酰胺的合成

以2,4-二乙氧基-5-硝基苯胺(DEANB)为原料,先经酰化反应得到N-(2,4-二乙氧基-5-硝基苯基)苯甲酰胺(DEBNB),最后经还原得到蓝色基BB的同分异构体N-(5-氨基-2,4-二乙氧基苯基)苯甲酰胺(DEBAB)。DEBNB的较佳合成条件:n(DEANB):n(苯甲酰氯)=1∶1.25,丙酮和水作溶剂,K2CO3作缚酸剂,反应温度0℃,反应时间1 h,收率90.95%,HPLC纯度98.35%;产品DEBAB的较佳合成条件:Fe粉为还原剂,n(DEBNB):n(铁粉)=1∶4,水和乙醇作溶剂,反应时间5 h,反应温度80℃,收率89.93%,HPLC纯度98.96%。     

Pd/C催化剂对生物质基丁酮催化加氢制取仲丁醇

研究了生物质基丁酮经Pd/C催化加氢制备仲丁醇的工艺条件,考察了反应时间、反应温度、氢压和催化剂用量对仲丁醇收率的影响。结果表明,Pd/C可催化丁酮进行加氢反应,主要产物为仲丁醇。在一定温度条件下,仲丁醇收率随温度的升高而增大,但超过一定范围,继续增加反应温度,收率反而下降。加氢压力1 MPa,反应8 h后,90 ℃、120 ℃和150 ℃条件下仲丁醇收率分别为53.1%、52.8%和45.5%;增大氢压,仲丁醇收率反而明显降低。增加催化剂用量,反应速率加快,反应时间缩短,但对最终仲丁醇收率的影响不大。