氰乙基茂金属化合物合成及其催化乙烯聚合

合成了四种新型含氰乙基取代的茂金属化合物，Cp^CNCpMCl2(Cp^CN=C5H4CH2CH2CN,M=Ti(1),Zr(2),Cp^CNCpSmCl(3)和Cp^CNZrCl2（4）。用四元X衍射仪测定了化合物1的晶体结构。研究了其在乙烯聚合中的催化性能，两种茂锆化合物（2，4）的活性明显要高于茂（1）和茂（3）。以1作催化剂，MAO（甲基铝氧烷）为助催化剂，详细研究了聚合反应条件对催化体系的影响，研究表明，最佳的聚合温度和Al/Ti比分别为60℃和1500。随着聚合时间的延长，活性迅速下降，所得聚合物的分子量随温度的升高而降低，用DSC（差示扫描热分析仪）分析了聚合物的热性能，聚合物的熔点为130℃左右，结晶度为57％－65％。     

茂金属催化剂及其在聚乙烯中的应用

本文介绍了以ＩＶ族过渡金属钛、锆、铪为基础的茂金属催化剂的组成、结构、特点、分类及反应机理和助催化剂的发展，综述了茂金属催化剂在聚乙烯中的开发、应用及进展，提出了发展我国茂金属催化剂的建议。     

茂金属ＳiO2的载体化研究（Ⅲ）—茂金属载体催化剂用于乙烯均聚

用３种茂金属载体催化剂ＳiO2/MAO/Cp2ZrCl2,SiO2/MAO/Et(Ind)2ZrCl2和ＳiO2/MAO/O(SiMe2)2(Ind)2ZrCl2(Cp为环戊二烯基,Ｉnd为茚基）催化乙烯聚合,分别考察了聚合温度及n(Al)n(Zr)（物质的量之比）对催化剂活性及产品性能的影响规律,并初步探索了反应机理,实验结果表明,随着聚合温度的升高或n(Al)/n((Zr）的增大,催化剂活性呈先增后降的趋势,聚乙烯平均相对分子质量下降,当聚合温度升高时,聚乙烯的熔点和结晶度明显降低,但n(Al)n(Zr)的变化对聚乙烯的熔点和结晶度的影响较小,３种催化中ＳiO2/MAO/O(SiM2)2(Ind)2ZrCl2具有广阔的工业应用前景。     

甲烷重整制氢气的研究进展

甲烷(天然气)资源丰富,氢碳比高,是良好的制氢原料.本文对各种重整制氢过程,包括水蒸汽转化、部分氧化、二氧化碳重整、自热重整、甲烷裂解进行了综述,并对甲烷重整制氢的前景给予了展望.     

脱氧催化剂纯化氢气的应用研究

天津盘山发电厂一期工程制氢系统1995年以来采用大连催化剂厂生产的活性氧化铝钯脱氧催化剂提高了氢气纯度,以避免氢气中混入氧气产生氢气爆炸危险,从而提高了电力生产的安全性.     

平推流反应器的振荡操作

对于一级反应体系，从定常态操作曲线－反应器出口处产物组份的浓度与入口处原料组份浓度或温度的函数关系曲线的凹性，可以判断平推流反应器的振荡操作（浓度振荡或温度振荡，方波振荡或正弦波振荡）是如何影响其时均输出性能的，此方法亦适用于其它级数的反应体系。     

双峰聚乙烯颗粒临界流化速度的研究任

针对环管和流化床串联的组合工艺中双峰聚乙烯黏性颗粒流化状况不佳的现状,利用压差法系统考察了温度和粒径对临界流化速度的影响,以及温度对粒径分布的影响.结果表明,压降-气速关系不符合经典轨迹,压降曲线波动较普通树脂显著,流化过程依次表现为颗粒流化和聚团流化两个过程.由于双峰聚乙烯中低相对分子质量部分的存在,聚合物颗粒间表现出较强的黏性,引起团聚现象,粒径分布变宽.表观最小流化速度与经典公式计算数据偏离较大,其数值随温度的升高呈增大趋势,且粒径越小,温度对最小流化速度的影响就越大.通过添加黏性力项,重新建立颗粒的力平衡,获得了具有较高精度的临界流化速度模型.     

新型不对称双核茂金属钛催化剂催化乙烯聚合

为了提高茂金属聚乙烯的相对分子质量分布（MWD），使用schlenk技术合成了两个新型的乙醚桥不对称双核钛茂金属催化剂：(CpTiCl2)2 ［η5-η5-C9H6(CH2)2O(CH2)2 C5H4］(Cl)和(CpTiCl2)2［η5-η5-C9H6(CH2)2O(CH2)2 C5H3CH3］(C2).并以GC-MS、1H-13C-NMR和IR对配体和配合物进行了表征.以甲基铝氧烷（MAO）为助催化剂，C1/MAO和C2/MAO催化体系均能有效地催化乙烯聚合，最高活性分别可达4.43×105 g/(mol·h)和4.82×105 g/(mol·h)，所得聚乙烯黏均相对分子质量最高分别可达7.52×105和7.15×105，所得聚乙烯的相对分子质量分布分别高达12.4和11.00.     

磁铁矿生物流化床操作参数的优化

设计一定尺寸和内构件的生物流化床,选择微细粒磁铁矿作为反应器的载体,采用生活污水进行验证,确定了最佳的水力停留时间、充气量、回流比等操作参数,为流化床的正常运作提供了依据。     

掺混氢气对乙醇燃烧的化学作用模拟研究

为了更好地了解掺入氢气对乙醇燃烧时的作用机理,利用CHEMKIN PRO程序,对稀燃工况下的乙醇/氢气预混层流燃烧进行了化学反应动力学分析,采用一种辨识方法,对不同掺氢体积分数下,掺氢对乙醇燃烧的主要产物和中间产物的化学作用及热/稀释作用进行了区分、研究和讨论.结果表明:氢气的化学作用会促进乙醇消耗和中间组分的生成,并使其反应摩尔分数分布曲线向反应上游移动,增加反应速率;而热/稀释作用会抑制组分的生成,使反应摩尔分数分布曲线向下游移动,减缓反应速率;综合作用会使掺氢后的化学反应提前发生,并对有害污染物甲醛的产生起到抑制作用.     

基于静电测量的聚乙烯气固流化床结片检测

以聚乙烯气固流化床内无结片正常流化状况为参照,对发生黏壁结片、黏分布板非对称结片和黏分布板对称结片等3种典型结片时不同径向和轴向位置的静电流(EC)进行了测量,发现静电流对结片的灵敏度较高,并据此提出了一种基于静电流的新型结片检测方法,可通过静电流信号平均值(MV)和标准偏差(STD)的改变判断结片的位置.研究发现,在正常流化状况下,床内流化状况均匀,静电流径向对称性良好.而黏壁结片和黏分布板非对称结片的发生均在一定区域内破坏了流化状况的均匀性,前者主要影响结片下方区域的流化状态,后者则对距离分布板较近的两个测点影响较大,两者均造成有结片侧和无结片侧静电流大小和波动程度的差异增大.黏分布板对称结片对流化床中流动状况的对称性几乎没有影响,但与无结片时的实验结果相比,相同高度、相同气速下的平均电流和标准偏差均增大.     

超声波技术测量气固流化床的料位高度

利用颗粒运动碰撞壁面产生声波的机理以及声波信号随流化床高的规律性变化，根据料位处的声信号能量及声信号均方差均达到最大的状态，提出了声信号测定料位高度的判据，即声信号的均方差比达到最大时的床高即为料位高度.通过Φ150 mm冷模流化床和Φ3 500 mm工业热态流化床的声信号轴向测量实验，发现基于声信号测定的料位判据适用于气固流化床中聚乙烯生产的冷、热态料位高度的在线检测，具有较好的精度，能替代现有对人体具有致命伤害的γ射线，实现料位高度的在线检测.     

掺杂MgCl2负载Z-N催化剂合成宽相对分子质量分布聚乙烯

分别以MgF₂和AlCl₃掺杂的MgCl₂醇合物为载体，制备了TiCl₄负载Ziegler-Natta催化剂，采用广角X射线衍射（WAXD）表征了催化剂的结构.在MgCl₂/TiCl₄负载催化剂的载体中掺杂MgF2使催化剂活性明显提高，但是对聚乙烯的相对分子质量分布影响不大.在载体中掺杂AlCl₃的催化剂虽然活性略有下降，但聚乙烯的相对分子质量分布显著增宽（重均与数均分子质量之比从10.4增大到27.7）.以纯AlCl₃为载体的TiCl₄负载催化剂催化生成相对分子质量分布极宽的聚乙烯（重均与数均分子质量之比为55.2），而其催化活性为MgCl₂/TiCl₄负载催化剂的一半左右.     

流化床固液两相流水力相似准数研究

在废水处理流化床反应器中,固液两相流的水力相似性,是动力学模型推导、反应吕放大或缩小的基础。据此在扒求流化床反应器内固液两相流水力相似准数的基础上进行了试验,获得了一组相似参量曲线图：（１）Ａｒ△ρ－Ｒｅ－Ｅ曲线;（２）Ｅ－Ｕ－Ａｒ△ρ曲线;（３）Ｅ－Ｒｅ－Ａｒ△ρ曲线,并运用这些曲线对实际操作进行了分析讨论。     

钛、锆单茂茂金属催化甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯水相均聚及共聚反应

以十二烷基磺酸钠（SDS）为乳化剂，将2种茂金属化合物CpTiCl₃和CpZrCl₃·DME成功应用于甲基丙烯酸甲酯（MMA）和苯乙烯（S）水相均聚及共聚合反应中，以¹H-NMR和GPC表征了聚合物.详细考察了时间和温度对聚合反应的影响.在聚合反应温度为55 ℃、反应时间为15 h、用水量为10 mL以及 CpTiCl₃和单体的物质的量比1∶100的条件下，甲基丙烯酸甲酯（MMA）聚合转化率高达92%，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和聚苯乙烯(PS)的重均相对分子质量分别为7.78×10⁵和10.50×10⁵，相对分子质量分布分别为4.39和3.35，PMMA的间同摩尔分数为56%.当投料比（即苯乙烯和MMA的物质的量比）为1∶1，而其他条件不变时，所得共聚物的重均相对分子质量为15.00×10⁵，相对分子质量分布为3.45.在聚合反应温度为55 ℃、反应时间为15 h、用水量为20 mL以及CpZrCl₃·DME和单体的物质的量比为1∶100的条件下，PMMA和PS的重均相对分子质量分别为15.00×10⁵和4.27×10⁵，相对分子质量分布分别为3.50和5.85.     

厌氧流化床－外循环三相好氧流化床处理垃圾渗滤液

利用厌氧流化床-外循环三相好氧流化床联合系统处理垃圾渗滤液,分别考察了进水COD_(Cr)浓度、进水NH_3-N浓度、厌氧段COD_(Cr)去除率和厌氧段NH_3-N去除率等因素对垃圾渗滤液的COD_(Cr)和NH_3-N的总去除率的影响.实验表明,联合系统对低NH_3-N浓度的垃圾渗滤液具有较好的处理效果,当系统的总停留时间在10.5 h时,在进水COD_(Cr)浓度范围为2817.2～4383.88 mg/L,进水NH_3-N浓度为303.12～445.43 mg/L,联合处理系统对COD_(Cr)去除率为86.79%～98.85%;对NH_3-N的去除率为81.14%～94.01%.系统对COD_(Cr)去除的容积负荷平均达到7.38 kg/(m~3·d),对NH_3-N去除的容积负荷平均达到0.37 kg/(m~3·d).当垃圾渗滤液的COD_(Cr)值在3400 mg/L以下时,联合处理系统对其中的COD_(Cr)有较高的去除率,为86.79%～98.85%;当NH_3-N浓度在400mg/L以下时,系统对NH_3-N有较高的去除率,为81.14%～94.01%;厌氧段的COD_(Cr)和NH_3-N去除率较高时,有利于提高联合处理系统的总CO_(Cr)和总NH_3-N去除率.     

Reduction of 1-3 mm iron ore by H_2 in a fluidized bed

The reduction of 1-3 mm fine powder of iron ore by H2 was conducted in a lab-fabricated kg class high temperature fluidized bed. The results show that the differential pressure in the fluidized bed, which has small fluctuation with time, increases with the increase of gas flowing velocity. The utilization ratio of gas decreases when the reaction lasts longer time indicating that the reaction is faster at the beginning of reduction and becomes slower in the latter process. The higher the reaction temperature...     

液固流化床中颗粒流动特性的数值模拟

应用欧拉-欧拉双流体模型,液相采用k-ε湍流模型,同时考虑液固两相间耦合作用,数值模拟液固流化床内液固两相流动,研究了液体密度和粘度对液固流化床内流动特性的影响.研究结果表明,液固流化床内液体、颗粒混合比较均匀,呈现散式流态化特性.颗粒轴向速度随着液体密度和粘度的增大而增大,并且在床内分布趋势相同.数值模拟得到床层膨胀高度的结果与Babu等人公式计算值相吻合.     

大颗粒气固流化床腾涌现象的数值模拟与实验研究

应用计算流体动力学(CFD)软件Fluent 6.3,采用双流体气固两相流模型,对大颗粒的腾涌流态化现象进行了实验研究和数值模拟。在内径0.03m和高0.3m的流化床内,系统考察了腾涌现象中流化状态转变、床层最大膨胀比以及压力脉动特性。通过与实验结果进行对比发现,模拟结果较准确地预测了大颗粒的腾涌流态化现象的特性。