高单体浓度范围丙烯酰胺反相微乳液聚合

以 Span 80和 OP- 10为乳化剂 ,白油为连续介质 ,过氧化二碳酸 (2 -乙基己酯 )为引发剂 ,进行了丙烯酰胺反相微乳液聚合。研究了较高单体浓度范围内聚合速率和分子量与单体浓度、引发剂浓度、乳化剂浓度的关系 ,得到 Rp∝ [M]2 .2 4 [I]0 .81[E]0 .59,Mv∝ [M]0 .92 [I]n[E]-0 .37,其中 [I]=2 .5 7× 10 -4 mol/L～5 .14× 10 -4 mol/L时 ,n=0 .93,[I]=5 .14× 10 -4 mol/L～ 7.96× 10 -4 mol/L时 ,n=- 1.62。Rp 对 [M]的反应级数高达 2 .2 4 ,可能的原因是单体参与了引发过程和聚合区域粘度的影响。Rp 随着 [I]先增大后减小 ,可能与不同引发剂浓度范围内链增长自由基终止方式不同有关     

羟基磷灰石微纳结构对蛋白吸附的影响

本研究采用水热反应法, 在不同浓度环己烷六羧酸(H6E)模板调控作用下, 合成了具有不同表面微纳结构的羟基磷灰石(HAP)微粒, 并采用XRD、BET、FTIR和SEM对其进行表征。对HAP微粒进行了牛血清白蛋白(BSA)、纤维蛋白原(FN)和溶菌酶(LYS)的吸附及释放实验。结果表明: H6E能够在HAP微粒表面构建微纳结构, 不同微纳结构对不同蛋白质具有选择性吸附作用; 在H6E浓度为50 mmol/L的合成条件下制备的中空结构HAP微粒(HAP50)其载蛋白后体外释放具有明显的蛋白缓释性能。     

酯化大单体的冷却速度和含量对聚羧酸高效减水剂性能的影响

通过丙烯酸和聚乙二醇1000在75～100℃之间的酯化反应制备了聚乙二醇单甲基丙烯酸酯大单体.在酯化率接近50%时停止反应,控制大单体的降温速度并配制不同浓度的大单体溶液,然后将不同降温速度所得到的大单体和不同浓度的大单体溶液与其它几种单体共聚生成大分子的高效减水剂.采用水泥净浆试验,检验所合成聚羧酸高效减水剂的分散性及与水泥的适应性,系统研究了酯化大单体的冷却速度和含量对聚羧酸高效减水剂性能的影响.结果表明,酯化大单体的合适降温速度为0.9～1.6℃/min,合适的质量分数为70%～80%.     

聚羧酸减水剂共聚单体活性及共聚物结构组成

以过硫酸铵分别引发甲基烯丙基聚乙二醇醚(MAPEG)、异戊烯基聚乙二醇醚(IPEG)、乙氧基乙烯基聚乙二醇醚(VEPEG)大单体与丙烯酸(AA)小单体进行自由基共聚合反应,制备了一系列不同单体配比的3种低转化率(<15%)共聚物,并进行了凝胶渗透色谱、高效液相色谱测试,通过K-T法计算得到了3个共聚体系中单体竞聚率分别为r(MAPEG)=0.017,r(AA)=1.700;r(IPEG)=0.042,r(AA)=1.630;r(VEPEG)=0.250,r(AA)=7.060。竞聚率结果表明,丙烯酸比大单体有更高的共聚活性;对比3种大单体共聚合活性,VEPEG大单体有更高的竞聚率且在链增长阶段显示出更高的活性;VEPEG-AA共聚体系的共聚物组成曲线符合一般理想共聚特征,而MAPEG-AA、IPEG-AA共聚物组成曲线表现出非理想共聚特征。     

全硅氧键硅单体对苯丙乳液聚合稳定性及性能的影响EI北大核心CSCD

利用全硅氧键硅单体与丙烯酸酯、苯乙烯进行乳液共聚,一直是直接制取纳米二氧化硅苯丙复合乳液的理想方法,但因硅氧键水解速度快于丙烯酸酯与苯乙烯的自由基聚合速度,故存在聚合稳定性差的问题。文中先以正硅酸四甲酯、环己醇和甲基丙烯酸羟乙酯为原料,正己烷为甲醇共沸剂,通过两步酯交换反应,制得了不同疏水性的全硅氧键乙烯基不饱和硅单体;然后以其为功能单体,经乳液聚合制得可在成膜过程中就地生成纳米二氧化硅的复合苯丙乳液。通过气相色谱-质谱联用技术,分析了酯交换产物中的主要组分;用透射电子显微镜、X射线衍射、Zeta电位及激光粒度测试、铅笔划痕硬度对乳液及乳胶膜进行了表征。结果表明,硅单体加入量在30%(质量分数)时,乳液聚合仍有很好的稳定性;乳胶粒粒径分布较窄,粒径约100 nm;乳胶膜中存在纳米二氧化硅晶体,膜硬度达H级。     

乳液聚合法合成聚苯乙烯高分子微球及表征

采用乳液聚合法合成高分子微球具有方法简单条件易控等特点,采用乳液聚合法合成了纳米级的聚苯乙烯高分子微球,研究了不同聚合条件下聚苯乙烯高分子微球的表征,结果表明,聚合温度、乳化剂用量、搅拌速度对聚苯乙烯高分子微球的平均分子量、粒径有显著影响。     

反相微乳液聚合机理及模型化处理

在阐述反相微乳液聚合液滴成核及粒子增长机理的基础上，提出了丙烯酰胺反相微乳液聚合过程的物理模式，并对反相微乳液聚合模型化处理时的关键问题作了扼要讨论。     

乳液聚合条件对聚苯胺性能的影响

以（NH4）2S2O8为催化剂,在非极性溶剂-功能质子酸-水三相体系中,采用乳液聚合方法合成聚苯胺。对乳液聚合与化学氧化溶液聚合合成的聚苯胺性能进行了比较,研究了掺杂酸、氧化剂、反应时间、温度等聚合条件对聚苯胺导电性、溶解性等性能的影响。结果表明,乳液聚合产率高于80%,聚苯胺电导率大于1S/cm,在有机溶剂中的溶解性与用化学氧化合成的聚苯胺比较有明显提高。     

反相微乳液聚合法制备有机-无机复合膜及对丙烯/丙烷的分离性能

采用反相微乳液聚合法,以甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)为原料,聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯F-127或Tween-80为乳化剂、偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,银盐AgBF4为烯烃载体的条件下进行共聚合反应,制备了有机-无机复合膜,并用于丙烯/丙烷分离的研究。扫描电镜(SEM)显示AgBF4呈小球状均匀分布在复合膜内,粒径约为60nm;X射线衍射(XRD)测试显示,AgBF4的加入使膜的结晶性能明显下降;气体分离性能测试结果显示,复合膜对丙烯和丙烷的分离因子为5.103,具有明显的促进传递作用。     

单体种类对季铵盐羧酸型复鞣固色剂性能的影响

以含有季铵盐和羧基的聚合物为基体,通过水溶液聚合法引入不同单体,考察单体种类对季铵盐羧酸型复鞣固色剂性能的影响。红外光谱(FT-IR)结果表明,不饱和单体成功发生了聚合;X射线衍射(XRD)结果表明,与聚合物基体相比,不同单体的引入均降低了复鞣固色剂的结晶度,提高了高分子链的柔软性;将其应用于绵羊皮服装革的复鞣工序,结果表明,在聚合物基体中引入丙烯酸-2-羟乙酯(HEA)后,坯革的K/S值达到了16.461,耐干湿擦牢度和物理机械性能良好。     

高分子表面活性剂对超声辐照下苯乙烯乳液聚合的影响

在超声辐照引发苯乙烯乳液聚合中加入一种新型的以羧甲基纤维素为基础的高分子表面活性剂(CMC—A9)，讨论了高分子表面活性剂对反应动力学的影响。实验表明，超声辐照下初级自由基并非由通常认为的高分子表面活性剂产生，而是十二烷基硫酸钠在超声辐照下断裂，产生自由基。通过对反应动力学的研究，发现超声辐照下乳液聚合机理不同于常规乳液聚合，聚合反应过程只有两个阶段，即加速期和减速期，不存在恒速期。加入CMC—A9高分子表面活性剂，可以在较短的时间内和较低的超声功率下达到较高的单体转化率。     

丙烯酰胺-DBMA反相乳液共聚合研究

以ＳＰＡＮ８０作为乳化剂,偶氮二异丁基脒盐酸盐（ＡＩＢＡ）作为引发剂,进行丙烯酰胺－Ｎ,Ｎ－二甲基－Ｎ－丁基－Ｎ－甲基丙烯酸乙酯溴化铵（ＤＢＭＡ）反相乳液共聚合反应。研究了单体配比、乳化剂用量、引发剂用量及反应条件等对聚合反应动力学的影响,考察了该共聚物乳液的流变性能。     

浓乳液快速聚合方法制备丙烯腈/丙烯酸丁酯共聚物

研究了丙烯腈／丙烯酸丁酯的浓乳液快速聚合，在绝热环境下反应30min后的单体转化率可达80％。通过研究乳液浓度、共单体的组成与引发剂的组成对反应转化率与共聚物的组成等的影响，确定出一种极性烯烃单体的节能、快速的新型聚合方法。     

丙烯酸乙酯的半连续乳液聚合

本文研究丙烯酸乙酯(EA)在半连续操作下的乳液聚合。测定了乳化剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)分子在聚丙烯酸乙酯(PEA)乳胶粒表面的覆盖面积A_m和不同乳化剂用量下胶乳的表面覆盖率φ。在较宽的SDBS浓度范围内,乳胶粒数N,随乳化剂浓度C_(?)变化的幂函数关系有三个表达式,它们都偏离经典理论所预示的结果。     

几种功能性单体在无皂乳液聚合中的作用

利用离子型小分子亲水单体和非离子型大分子亲水单体与两亲性单体共同参与共聚的无皂乳液聚合,制备了高固含、稳定的苯-丙乳液.讨论了功能性单体的类型、用量,投料方式对共聚速率及乳液稳定性的影响.提出了无皂乳液聚合新机理。     

缩聚物/加聚物复合胶乳的制备 Ⅰ.环氧树脂/丙烯酸树脂乳液接枝聚合反应

用乳液接枝聚合方法制备环氧树脂／丙烯酸树脂的复合胶乳水分散体系，考察了不同引发剂用量、乳化剂用量、单体浓度对复合胶乳粒径、接枝率、分子量的影响，并对这类复合胶乳体系的接枝机理进行了探讨。实验结果表明，引发剂浓度增大，粒径增大，分子量减小，接枝率增大；乳化剂浓度增大，分子量和接枝率变化不大，粒径则有下降趋势；环氧树脂浓度增大，粒径倾向于增大，分子量和接枝率则显著降低。说明缩聚物／加聚物接枝乳液聚合与一般乳液聚合规律有所不同。     

含丁氧基甲基丙烯酰胺共聚物乳液的研究

研究了以丁氧基甲基丙烯酰胺（ＢＯＡ）作为活性单体，采用种子乳液聚合制得的四元体系的共聚物乳液。用透射电子显微镜观察了乳液胶粒的微观结构和形态，并对共聚物乳液的流变性，稳定性及其交联后的溶胀进行了测试，考察了丁氧基甲基丙烯酰胺及其含量和聚合方式对乳液性能的影响。     

St-AN-PMI乳液共聚物的玻璃化温度与流变性

用 DSC和 TBA两种方法测定了苯乙烯 -丙烯腈 - N-苯基马来酰亚胺乳液共聚物的玻璃化温度 Tg,研究了共聚物的流变性能 ,测定了共聚物的熔体流动指数 n,发现共聚物的熔体流动指数越大 ,两种方法测定的共聚物的 Tg 的差值越大     

用可聚合表面活性剂在超声辐照下乳液聚合制备聚苯乙烯纳米粒子

合成了一种离子型可聚合表面活性剂马来酸酐衍生物磺酸钠(M12),它既可作为乳化剂又能充当引发剂,在超声辐照下乳液聚合制备了聚苯乙烯纳米粒子。产物的红外光谱分析表明,可聚合表面活性剂与苯乙烯发生了共聚,随M12加入量的增加,M12共聚组成提高。用凝胶渗透色谱、透射电镜对超声辐照乳液聚合产物的分子量、乳胶粒形貌和大小进行了表征,发现得到的是高分子量(>106)的聚苯乙烯纳米粒子,粒径为15nm～45nm,分布较窄。对该聚合反应影响因素的研究结果表明,表面活性剂M12浓度增加、超声波输出功率增加、温度升高、加快氮气流速和单体浓度减少都有利于提高单体转化率。