三氯蔗糖-6-乙酸酯脱乙酰基制三氯蔗糖的工艺研究

研究了三氯蔗糖-6-乙酸酯(TGS-6-A)醇解为三氯蔗糖的工艺。重结晶的三氯蔗糖-6-乙酸酯于CH3ONa/CH3OH体系中醇解,用H+型阳离子交换树脂中和,蒸去甲醇、乙酸甲酯等,在水相中用活性炭脱色,水溶液经浓缩,在38℃以上结晶数小时,分离得三氯蔗糖。用乙酸乙酯和水对三氯蔗糖进行重结晶,可得质量分数在98%以上的三氯蔗糖产品。对产物三氯蔗糖,经熔点测定、元素分析I、R及1H NMR确认了结构。三氯蔗糖-6-乙酸酯醇解为三氯蔗糖的收率为65%~70%。该方法为工业化生产三氯蔗糖提供了一个可行的方法。     

三氯蔗糖-6-乙酸酯的制备

以蔗糖-6-乙酸酯为原料,以氯化亚砜和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)制备的Vilsimier试剂为氯化剂,合成三氯蔗糖-6-乙酸酯。探讨了氯化亚砜用量、辅助溶剂的种类、反应温度、反应时间和DMF用量对反应的影响。确定最优的反应条件为:n(氯化亚砜)∶n(蔗糖-6-乙酸酯)=7∶1、反应温度112℃、反应时间2.0h、V(DMF)∶m(蔗糖-6-乙酸酯)=8∶1(mL∶g),在此条件下,三氯蔗糖-6-乙酸酯的收率达60.2%。     

蔗糖-6-乙酸酯的研究进展

三氯蔗糖是一种性能优异的高倍甜味剂,蔗糖-6-乙峻酯是单酯法合成三氯蔗糖的关键中间体,介绍了蔗糖-6-乙酸酯几种合成方法,并对各方法的优缺点进行了比较。     

蔗糖-6-乙酸酯的结晶工艺研究

为了制备高纯度的三氯蔗糖,对中间体蔗糖-6-乙酸酯的结晶提纯工艺进行研究。本文在考察合成液的浓缩比例、结晶溶剂种类及结晶温度对提纯效果的影响的基础上应用混合均匀设计实验,筛选出蔗糖-6-乙酸酯结晶的最优工艺条件为:V_(冰乙酸)=26 mL(V_2/V_1=3.7:1),15℃,结晶1次,得到了平均纯度为89.95%的蔗糖-6-乙酸酯晶体。产物品质可满足制备高纯度三氯蔗糖和对蔗糖-6-乙酸酯性质等研究的需要。     

工业生产三氯蔗糖-6-乙酸酯及其氯化反应液的氨水处理方法

改进了Vilsmeier试剂氯化制备三氯蔗糖-6-乙酸酯,并对反应液采用氨水中和进行后处理.讨论了工业生产三氯蔗糖-6-乙酸酯的影响因素,提出氨水中和具有经济、环保、易于操作等方面的优势.该路线适合三氯蔗糖企业广泛应用.     

蔗糖-6-乙酸酯的合成方法研究

采用高效液相色谱法指示反应进程 ,对蔗糖 - 6-乙酸酯的合成方法进行了系统研究。实验结果表明 ,二丁基氧化锡催化酯化法与原乙酸三甲酯酯化法相比 ,收率高 ,产物纯度高 ,催化剂和溶剂可回收重复使用 ,产物可不经分离直接用于下一步反应 ,是目前较理想的合成蔗糖 - 6-乙酸酯的方法。     

单酯法合成三氯蔗糖

研究了单酯法合成三氯蔗糖方法,采用蔗糖与原乙酸三乙酯的反应保护蔗糖6-位羟基,亚硫酰氯/吡啶选择性氯化制备三氯蔗糖.蔗糖6-乙酸酯的最佳氯化条件:蔗糖6-乙酸酯浆状物20 g,吡啶22 mL,亚硫酰氯20 mL,反应介质1,2-二氯乙烷,回流时间10 h.其氯化产物采用甲醇-甲醇钠水解脱去6-位羟基得到三氯蔗糖.     

薄层分析方法在三氯蔗糖制备中的建立

研究了合成蔗糖-6-乙酸酯过程中采用薄层色谱法对反应过程的监控.实验结果表明,采用甲醇、二氯甲烷的混合物作为展开剂可较好地分离6位及4位蔗糖乙酸酯.     

液液两相体系中合成三氯蔗糖-6-乙酸酯的研究

以蔗糖-6-乙酸酯为起始原料,通过Vilsmeier试剂法氯化蔗糖-6-乙酸酯制备了三氯蔗糖-6-乙酸酯。氯化反应当中考察了物料的投料方式,实验研究表明,在液液两相体系制备三氯蔗糖-6-乙酸酯,反应收率高且能够有效减少DMF的分解,所获得三氯蔗糖-6-乙酸酯的收率达到72%,该方法的收率具有良好稳定性,有利于工业化的研究。     

叔丁醇体系中脂肪酶催化合成蔗糖乙酸酯

以蔗糖和乙酸乙烯酯为底物,脂肪酶催化合成蔗糖乙酸酯并分离得到了三氯蔗糖生产的关键中间体蔗糖-6-乙酸酯。今对催化合成蔗糖乙酸酯的反应溶剂进行比较,确定叔丁醇为较好的反应介质,详细考察了各反应参数:酶种类、初始水活度、底物摩尔比、酶用量、反应温度和时间对酯化反应效果的影响,确定了该反应体系的最优工艺条件:蔗糖40mmol?L?1,乙酸乙烯酯/蔗糖(mol/mol)=5,初始水活度aw=0.75,温度60℃,20%(w/w,酶/蔗糖)固定化脂肪酶LipozymeTLIM催化,反应24h后酯化率达84.70%。通过硅胶柱层析分离得到高纯度的其中一种产物,经二维核磁(2D-NMR)结构分析后,确定其为蔗糖-6-乙酸酯,占总酯化产物的质量达48.30%。     

叔戊醇/水两相体系脂肪酶催化合成蔗糖酯

以叔戊醇／水两相体系作为反应体系,利用脂肪酶催化的蔗糖和乙酸乙烯酯的转酯化反应来合成蔗糖酯,并考察了不同的两相体积比,温度,水相pH,酶量,糖与酰基供体比例,反应时间对蔗糖转化率的影响。结果表明这种方法是可行的．主要产物为蔗糖6-乙酸酯。发现在两相体系水体积含量为20％时．开始有蔗糖6-乙酸酯生成,然后随着水含量提高,蔗糖转化率逐渐提高,水含量在90％时,蔗糖转化率最大。但是当水含量为100％,蔗糖转化率只有2．1％。当温度为45℃,水相pH为8．0,酶量为300U。蔗糖3mmol。乙酸乙烯酯为12mmol,反应24h,蔗糖转化率达到19．8％。     

一种合成三氯蔗糖-6-乙酯的新方法

以蔗糖为原料,采用单基团保护法合成蔗糖-6-乙酯;采用固体光气与DMF合成Vilsmeier试剂,氯化蔗糖-6-乙酯过程中不污染环境。经IR、1H NMR确认三氯蔗糖-6-乙酯结构。考察了投料比、缚酸剂及升温时间等条件对产物收率的影响。结果表明,二次乙酰化反应较佳条件为：m(水)∶m(原乙酸三甲酯)∶m(对甲苯磺酸)= 10.0∶3.5∶0.06;氯化反应较佳条件为：n(固体光气)∶n(蔗糖-6-乙酯) =5∶1,以吡啶为缚酸剂,分3个阶段升温,2 h升温到70 ℃、2 h升温到90 ℃、3 h升温到110℃最适宜进行氯代反应,总收率为57.3%。     

均相无溶剂法合成蔗糖酯

以生物表面活性剂为催化剂,用均相无溶剂法在不同条件下合成了蔗糖酯。小试的转化率达到５０％￣５５％,产品质量符合ＧＢ８２７２０８７标准,使蔗糖酯的合成达到了先进水平。     

米曲霉果糖基转移酶催化合成蔗糖-6-乙酸酯

对来自于米曲霉(Aspergillus oryzae)的果糖基转移酶催化蔗糖(s)与葡萄糖-6-乙酸酯(g-6-a)生成蔗糖-6-乙酸酯(s-6-a)的反应进行了研究。考察了底物质量比m(g-6-a)∶m(s)、反应温度、反应时间、pH、酶的质量浓度对反应的影响。单因素实验结果表明,最优的催化反应条件为:反应温度50℃、pH=6.2、m(g-6-a)∶m(s)=1∶3、反应时间48 h、酶的质量浓度为4.0 g/L。在该条件下,g-6-a的摩尔转化率可达26.69%。     

三氯蔗糖-6-乙酯的合成工艺改进

以蔗糖为起始原料,经6位乙酰化先合成蔗糖-6-乙酯,再用双（三氯甲基）碳酸酯与二甲基甲酰胺构成的Vilsmeier试剂氯化制备了三氯蔗糖-6-乙酯,并通过。^1H NMR,^13C NMR,MS,IR确定;探讨了Vilsmeier试剂参与反应的机理及可能的副反应。实验表明最佳条件为：氯代反应中,加料顺序以BTC与DMF先生成Vilsmeier试剂、再滴加蔗糖-6-乙酯溶液为好,V（DMF）／m（蔗糖-6-乙酯）=8mL／1g;酰化反应中,n（原乙酸三甲酯）：n（蔗糖1=1．25：1;升温、保温方法及时间的控制是关键因素。该方法具有操作简单、环境友好、生产成本低等优点,有利于工业化生产。     

具有杀虫活性蔗糖酯的合成

分别以酯交换法和酰氯法合成了辛酸蔗糖酯和己酸蔗糖酯两种杀虫活性蔗糖酯,其中酯交换法产物单酯含量高,而酰氯法反应速度快。实验在n(蔗糖):n(辛酸乙酯)=2:1,DMF为溶剂,碳酸钾为催化剂,(98±2)℃条件下反应16 h制备了辛酸蔗糖酯,辛酸乙酯的转化率为68．5％(多酯按二酯计算,下同);在n(蔗糖):n(己酰氯)=2:1,DMF为溶剂、吡啶为助剂,65℃条件下反应1．5 h制备了己酸蔗糖酯,己酰氯的转化率为53．9％。产物经傅里叶红外光谱分析、薄层层析分离和分光光度分析,确定辛酸蔗糖酯和己酸蔗糖酯中n(单酯):n(多酯) 分别为1．48:1和1．37:1。以P(辛酸蔗糖酯)=4 mg／mL水溶液对舞毒蛾(Lymantria dispar)1龄幼虫进行杀虫实验,触杀方式36 h后校正死亡率达72．5％。     

蔗糖-6-苯甲酸酯的合成研究

采用高效液相色谱法研究二丁基氧化锡区域选择性催化合成蔗糖 6 苯甲酸酯的反应过程 ,得到第一步反应的适宜条件为 :n(蔗糖 )∶n(二丁基氧化锡 ) =1∶1,反应温度为 80～ 12 0℃ ,反应时间为 5～ 8h ;第二步反应中苯甲酸酐适宜用量为 :n(蔗糖 )∶n(苯甲酸酐 ) =1∶1。蔗糖 6 苯甲酸酯收率为 84 6 % ,产品质量分数 95 .7% ,二丁基氧化锡 98%可回收再用     

Performance characteristics of sucrose ester detergents

Standard heavy duty household laundering formulations were prepared from a series of well-characterized sucrose ester surfactants. The detergency and redeposition performance of these formulations was measured by the soil accumulation method, using for comparison standard formulations based on sulfated and sulfonated surfactants. Also measured were the lime soap dispersing power, and the tendency to leave residual adsorbed deposits on the fabric. The sucrose ester series as a whole performed at least as well in detergency as the standard anionics, and retained their effectiveness at lower concentrations. They showed about the same, or slightly less, tendency than the anionic controls to build up organic residues on the fabric, both series being much superior to soap in this respect. In redeposition performance and lime soap dispersion the sucrose esters were outstandingly better than any of the standard anionic controls. Within the sucrose ester series, the C₁₈ esters gave generally better performance than the shorter chain esters, and the saturated esters tended to be better than the unsaturated.