ICP-AES法测定钴酸锂、镍钴锰酸锂、碳酸锂、二氧化锰、四氧化三钴中13种杂质元素含量

本研究建立一种快速同时测定锂离子电池材料钴酸锂、镍钴锰酸锂及其原料碳酸锂、二氧化锰、四氧化三钴中K、Na、Ca、Mg、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Pb、Mn、Al、Cr杂质含量的电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)。采用一般开放性酸溶法及盐酸-硝酸-王水-高氯酸溶样法对待测样品进行前处理,钇为内标元素校正仪器和环境条件的波动。该方法简单快速,分离度较好,可以作为测定钴酸锂、镍钴锰酸锂、碳酸锂、二氧化锰、四氧化三钴中K、Na、Ca、Mg、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Pb、Mn、Al、Cr含量的方法之一。     

ICP-AES法测定钴酸锂、镍钴锰酸锂、碳酸锂、二氧化锰、四氧化三钴中13种杂质元素含量

本研究建立一种快速同时测定锂离子电池材料钴酸锂、镍钴锰酸锂及其原料碳酸锂、二氧化锰、四氧化三钴中K、Na、Ca、Mg、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Pb、Mn、Al、Cr杂质含量的电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)。采用一般开放性酸溶法及盐酸-硝酸-王水-高氯酸溶样法对待测样品进行前处理,钇为内标元素校正仪器和环境条件的波动。该方法简单快速,分离度较好,可以作为测定钴酸锂、镍钴锰酸锂、碳酸锂、二氧化锰、四氧化三钴中K、Na、Ca、Mg、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Pb、Mn、Al、Cr含量的方法之一。     

微波消解-硫酸亚铁铵容量法测定锰矿石中锰的含量

锰矿石试样加磷酸于消化罐中微波消解,溶样完全,不生成焦磷酸盐。加氧化剂后用微波加热氧化,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定测定锰的含量。本方法溶样能力强,操作简便,条件易控制,结果准确。     

混酸溶样-硝酸铵容量法测定磷矿中锰

磷矿试样经盐酸、氢氟酸、磷酸溶解后,在磷酸介质中采用硝酸铵容量法测定锰含量,其值与标准值吻合。本法溶样完全,不生成焦磷酸盐,操作简便,易控制,准确度高。     

以三价状态的锰进行锰的测定

利用锰的氧化还原性质进行锰的测定甚为方便,尤其是先将锰氧化至七价状态,然后用不同还原剂作锰的测定,这一分析方法经很多人的研究改进已臻完善,并被广泛的应用。但在铬、钴含量高时,利用这个方法是有一定困难的,特别是在矿物中作锰的测定时常因对复杂程度估计不足而造成误差。一些学者为克服这个困难曾研究了很多的方法,现在比较广泛和受注意的方法是在络合剂存在下,采用适宜的氧化剂将锰氧化至三价状态,然后用还原剂来滴定。作为络合剂的有偏磷酸盐、焦磷酸盐、磷酸和氟化物等。均能与三价锰生成络合物使三价锰得以稳定。作为氧化剂的有     

用硝酸铵作氧化剂测定代森锰锌的锰含量

根据在磷酸介质中,于220～240℃温度下,Mn2 可被硝酸铵定量氧化至Mn3 的原理,将代森锰锌试样经硝酸硝化后,以硝酸铵作氧化剂把Mn2 氧化至Mn3 ,再用硫酸亚铁铵标准溶液滴定生成的Mn3 ,测出锰的质量分数.方法简便、快捷、重现性好、准确度高.     

B-Cu35NiMnCoFeSi钎料中锰含量的测定

本实验通过对介质及温度条件的控制,在磷酸介质中以硝酸铵作氧化剂,将铜基钎料中高含量的锰定量氧化成三价锰,以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至亮绿色为终点。该方法操作简单,结果可靠,对该方法进行精密度和准确度试验,取得满意结果,已成功应用于该钎料中锰含量的测定。     

电位滴定法测定镍锰酸锂中锰含量

用盐酸溶解镍锰酸锂样品后,以Na4 P2 O7为介质,将溶液pH值调为6～7,用高锰酸钾标准滴定溶液滴定至电位突跃即为终点,根据消耗的KMnO4标准滴定溶液体积计算样品中锰的含量.结果表明,本方法测定的相对标准偏差在0.20％～0.59％,加标回收率在98.52％～99.71％,且测定结果与硫酸亚铁铵滴定法的测定结果基本一致,能够满足镍锰酸锂中质量分数为40.00％～50.00％的锰含量的测定要求.     

混合锰氧化物制备尖晶石型锰酸锂及其性能研究

将电解二氧化锰(EMD)分别与化学二氧化锰(CMD)、碳酸锰及三氧化二锰混合作为锰源材料制备锰酸锂。用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)等研究了不同混合锰氧化物制备的锰酸锂的结构及形貌,通过充放电性能检测分析了不同混合锰源材料对锰酸锂电化学性能的影响。结果表明,合成的锰酸锂均为规则的立方晶体结构,以EMD和碳酸锰的混合物作为锰源材料制备的锰酸锂晶格常数最小,晶体结构最稳定,颗粒大小分布均匀,各倍率下的放电比容量均最高,同时也表现出优良的循环性能。     

容量法测定某莫桑比克钛矿样品中的锰含量

本实验中,试样用混合酸溶解,在磷酸介质及加热条件下,用高氯酸将二价锰氧化至三价,以N-苯代邻氨基苯甲酸为指示剂,用对苯二酚(氢醌)标准溶液滴定,三价锰被还原至二价,溶液由粉红色突变为稳定的明黄色,以锰的滴定度计算得到锰含量。采用本方法对某莫桑比克钛矿样品的锰含量进行多次平行测定,测定标准偏差(RSD,n=11)为3.59%,加标回收率为99.71%～100.27%,满足生产要求。     

硫酸锰为原料沉淀-氧化法制备四氧化三锰的研究

以硫酸锰、氨水为原料,空气和硝酸铵为氧化剂,通过沉淀-氧化路线制备四氧化三锰粉体。采用X射线衍射（XRD）、红外光谱（FT-IR）、扫描电镜（SEM）等手段对产物的物相、形貌特征、平均粒径进行表征。研究了硫酸锰在氨水中的水解沉淀过程以及氢氧化锰液相氧化为四氧化三锰的过程,主要研究了液相氧化过程中氧化温度、氧化时间以及随后的干燥过程对氧化的影响。实验结果表明,将硫酸锰溶液反加到氨水中的加料方式可以避免正加料方式（氨水加入到硫酸锰溶液中）形成碱式硫酸锰而造成产品中含硫量高的问题;在通空气液相氧化氢氧化锰过程中添加液相氧化剂硝酸铵可以提高氧化速率。当硝酸铵用量为3 g（硝酸铵与硫酸锰的质量比约为1∶7.5）、液相氧化温度为70 ℃、氧化时间为4 h、随后在空气中于120 ℃干燥4 h的条件下,制备的四氧化三锰产物物相纯,粒度细,硫含量低,达到电子级原料标准。     

硅铁中铬量测定

本法采用硝酸、氰氟酸溶样,加入硫磷混酸加热冒烟驱尽氟离子及氮化物,用硝酸银作催化剂,过硫酸铵为氧化剂,将低价铬离子氧化至高价铬离子,利用二苯偕肼与铬离子形成稳定紫色络合物,以550 nm为测定波长,测定出铬的含量。测定结果的相对标准偏差(n=7)均小于1%。方法简便、快速。     

硝酸锰溶液直接氧化法制备电子级四氧化三锰

以硝酸锰为原料、氨水为沉淀剂、空气为氧化剂制备高纯Mn3O4. 通过正交实验研究了氨水滴加速度、反应终点pH值、反应温度、乙醇加入量、空气通入速率对产物中Mn含量的影响. 结果表明,当氨水滴加速度为4 mL/min、反应终点pH值为11、反应温度为80℃、乙醇加入量为15 mL、空气通入流量为80 L/h时,获得产物Mn含量为77.53%(w)、粒度约为10 mm的高纯电子级Mn3O4,同时克服了现有技术采用硫酸锰制备Mn3O4中硫含量高的缺点.     

室温固相制备尖晶石相LiMn2O4的工艺研究

以柠檬酸、氢氧化锂和醋酸锰为原料,采用室温固相法,先制备前驱体,然后再煅烧的方式得到了尖晶石相LiMn2O4产物。通过X射线衍射、透射电镜对尖晶石相LiMn2O4产物进行了分析,并对煅烧时间、分段煅烧等因素对室温固相工艺的影响进行了研究。结果表明,当通过延长高温的煅烧时间时,产物相对比较纯净,产物结构有了很大的提高,而通过先低温保温然后高温煅烧的方式,能够得到颗粒度尺寸均匀,更加纯净,结构也更好的LiMn2O4产物。     

容量法测定微量元素叶面喷施肥中锌、锰含量

探索了用容量法测定微量元素叶面喷施肥中锌、锰含量的分析条件：样品经硝酸和高氯酸处理后,用EDTA、氯化锌反滴定法测定锌、锰合量,再用硝酸铵法测定锰含量,总量减去锰含量即得锌含量。     

次亚磷酸含量测定新方法的研究

磷钼酸喹啉重量法对高含量磷样品的测量准确、精度高,但不适用于低价磷化合物的含量测定。为了解决该缺陷,提出了一种新方法：先氧化次亚磷酸再测定,并探究合适的氧化剂及氧化、沉淀条件。实验表明,硝酸铈铵作为氧化剂运用到磷钼酸喹啉形成之前,可以把低价磷定量转化为高价磷从而使低价磷能够与沉淀剂响应而被测定,为确保低价磷的转化完全,过量加入的硝酸铈铵须加热至沸腾20 min以上除尽,否则会影响后续操作。该法对同时含有多种形态磷的复杂样品可分别测出样品中含有的正磷酸含量、总磷含量、次亚磷酸含量,具有很好的实际应用价值。     

SnO2对尖晶石LiMn2O4电极材料的改性

为提高锂离子电池正极材料LiMn2O4在高温下的循环性能,以Sn(OCH2CH2OCH3)4为原料,采用溶胶-凝胶法在LiMn2O4表面包覆了一层稳定的二氧化锡层. 用X射线粉末衍射和扫描电镜对包覆前后LiMn2O4的结构进行了表征. 结果表明,二氧化锡包覆层的存在减少了LiMn2O4与电解液的直接接触,有效地抑制了高温下LiMn2O4与电解液的相互作用,减少了锰在电解质中的溶解;经表面修饰处理后,LiMn2O4正极材料的初始容量虽稍有下降,但高温下(60℃)的充放电循环稳定性能得到了显著提高,40次循环后的高温容量衰减由改性前的31%降低到12%,并且电池的自放电速率也显著减小. 作为锂离子电池的正极材料,该表面改性材料是众多取代LiCoO2材料中最具竞争力的材料之一,也有望成为锂离子动力电池的正极材料.     

两种不同结构锰酸锂电化学性能对比

比较了层状锰酸锂（LiMnO2）和尖晶石型锰酸锂（LiMn2O4）在电池容量发挥、首次效率、高温存储及循环性能等方面的差异。结果表明：层状锰酸锂具有较高的容量发挥,但其高温存储性能不如尖晶石型锰酸锂;在高温（55 ℃）循环性能方面,由于高温条件下锰的溶解,导致两种结构锰酸锂电池的高温循环性能均很差,0.5C循环 400次后容量保持率低于80%;在常温循环性能方面,尖晶石型锰酸锂具有较好的容量保持率。因此,在动力电池应用方面,尖晶石型锰酸锂相对于层状锰酸锂更具有优势。     

硅锰合金中锰含量测定的不确定度评定

采用高氯酸氧化滴定法测定硅锰合金中锰,应用现代统计学理论对其分析结果不确定度的产生原因进行分析,同时对硅锰合金中锰测定结果的不确定度分量进行评定,确定了分析结果的置信区间为：[0．6566,0．6598]。