聚氨酯胶粘剂讲座（连载六）

第五章单组份聚氨酯胶粘剂 1.2 封闭型聚氨酯单组分胶粘剂 1.2.1 异氰酸酯基的封闭把端NCO基聚氨酯预聚体或多异氰酸酯中的异氰酸酯基团在一定反应条件下用封闭剂封闭起来,就成为封闭型预聚体或多异氰酸酯。“封闭”(blocking),实际上就是把游离的NCO基团保护起来,使其在常温下没     

甲乙酮肟封闭聚氨酯预聚体的研究

首先用聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇和甲苯二异氰酸酯(TDI)制备端异氰酸酯预聚体,然后用甲乙酮肟封闭预聚体的异氰酸酯基团。用化学分析方法研究了封闭反应温度、反应时间以及物料的配比对异氰酸酯基团封闭率的影响,用红外光谱仪研究了封闭前、封闭后和加热解封后的预聚体异氰酸酯基团特征吸收峰的变化。实验结果表明:随反应温度的升高、反应时间的增加或N(活泼-H)/N(-NCO)增加,异氰酸酯基团封闭率增大;在80℃,N(活泼-H)/N(-NCO)=1.2,反应4 h的条件下,甲乙酮肟可完全封闭异氰酸酯基团;甲乙酮肟封闭的聚氨酯预聚体能在135℃下解封。     

一种封闭型多异氰酸酯树脂的合成

以3,5-二甲基吡唑、甲乙酮肟为封闭剂,制备解封温度较低的110～120℃封闭型多异氰酸酯;讨论了封闭剂种类,活性氢与异氰酸酯基团的量之比、反应温度、反应时间对封闭反应的影响;探讨了封闭物的解封反应,确定其解封温度.用红外光谱比较了封闭前后和加热解封后的预聚体的差别.     

封闭型水性聚氨酯的制备及表征

以甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚乙二醇400(PEG-400)为主要原料,合成端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体,以亚硫酸氢钠为封闭剂,对预聚体进行了封闭研究。着重考察了封闭反应温度、溶剂配比、促进剂、亚硫酸氢钠用量和浓度、p H等对封闭率的影响。用FT-IR和DSC对产物进行了表征分析,结果显示:在最优条件下,实现了亚硫酸氢钠对端异氰酸酯基的良好封闭,产物的解封温度在56.3~68.4℃之间。     

封闭型水性多异氰酸酯交联剂的制备及其性能研究

以4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)和2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)制备异氰酸酯封端的线性预聚体,以预聚体与三羟甲基丙烷(TMP)反应合成支化结构的中间体,再以DMPA对支化型中间体进行扩链,最后以咪唑(IDZ)、2-甲基咪唑(2-MI)和4-硝基咪唑(4-NI)分别对活性的—NCO基团进行封闭,制得一系列封闭型水性多异氰酸酯交联剂,并以傅里叶变换红外光谱(FT-IR)表征了交联剂的结构。研究了封闭剂的结构对交联剂解封温度的影响及交联剂的固化工艺对涂膜性能的影响。研究表明该系列交联剂的最低解封温度约为110℃,交联剂的最优固化工艺为160℃下固化30 min。     

聚醚二元醇与异氰酸酯封端反应的研究

以聚醚二元醇和二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)为原料合成预聚体,分别以丙酮肟、甲乙酮肟、丁二酮肟和硝基甲烷作为封闭剂,制备了二苯甲烷二异氰酸酯固化剂。用于阴极电泳涂料,以降低固化温度。利用化学滴定、红外光谱和热重分析(TG)等分析手段对预聚体和异氰酸酯固化剂进行了表征和分析。实验结果表明解封反应时间及解封温度与封闭剂种类有关,甲乙酮肟封闭的异氰酸酯固化剂的解封温度最低,为130℃,解封时间为20 min。     

甲乙酮肟封闭二苯基甲烷二异氰酸酯的合成

异氰酸酯可作为热硫化型橡胶-金属及其他胶粘剂复合体系的重要组分,需对高活性的异氰酸酯(-NCO)基团进行完全封闭,以保证胶粘剂各组分的相容及稳定性。采用甲乙酮肟封闭二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)预聚体,制备了解封温度130℃的完全封闭型MDI预聚体;研究了投料比、反应温度、反应时间对封闭反应的影响;通过示差扫描量热仪测定了封闭物的解封温度。     

蓖麻油基水性聚氨酯固色剂制备与应用研究

采用甲苯二异氰酸酯、蓖麻油和二羟甲基丙酸(DMPA)合成了预聚体,继续用1,4-丁二醇扩链,再以丁酮肟为封闭剂对NCO基进行部分封闭,乳化后制备了封闭型蓖麻油基水性聚氨酯乳液(CWPU)固色剂.考察了预聚体合成阶段异氰酸酯指数(R值)及DMPA用量对CWPU性能的影响,并讨论了CWPU对染色织物的固色效果.结果表明,当...     

水溶性聚氨酯的制备

本文进行了不同类型的聚醚型聚氨酯的合成,并着重研究了单体及其预聚体状的聚氨酯水溶液的制备方法,得到了能在低温(50℃)下解蔽的,以亚硫酸氢钠为封闭剂的水溶性聚氨酯,并设计方法测定了其结构。同时也研究了水溶性聚氨酯在合成及贮存过程中的影响因素以及封闭剂在体系中的不同变化对封闭率的影响。从实验结果分析看出:以水、异丙醇以及亚硫酸氢钠组成的封闭体系对单体异氰酸酯有封闭性,但对异氰酸酯预聚体来说,则还需加入一种水溶性的有机溶剂,方能得到较为理想的结果。     

TDI预聚体封闭与解封闭反应研究

介绍了亚硫酸氢钠与异氰酸酯预聚体的封闭和解封闭反应,考察了反应温度、溶剂、反应时间、投料方式以及预聚体摩尔比对异氰酸酯封闭反应的影响,同时利用DSC法对封闭型异氰酸酯的解封闭进行研究,并得到具有较低解封闭温度的异氰酸酯封闭产物。     

涂料印花粘合剂用WPU交联剂的研制

采用甲苯二异氰酸酯(TDI)和聚醚F-6进行聚合反应,并用NaHSO封端,制得了无甲醛的水性聚氨酯乳液。3探讨了异氰酸酯指数(R值)、预聚温度、预聚时间、封端剂用量及封端时间等因素对合成效果的影响。     

封端异氰酸酯的制备及其解封研究

用甲乙酮肟(MEKO)对端NCO预聚体进行封端,考查了不同的封端率对端NCO预聚体黏度的影响.用TGA、DSC、TG-IR等对封端聚氨酯解封过程进行研究.实验结果表明,当封端聚氨酯中残余NCO%低于0.1%时,贮存期可达1年以上.H'NMR分析表明,端异氰酸酯封闭成功.MEKO封端的聚氧酯在105℃解封,与聚醚胺混合后...     

2,4,6-三氯苯酚封闭PAPI的研究

以2,4,6-三氯苯酚作为多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)的封闭剂制备可低温解封的封闭异氰酸酯。讨论了nOH/nNCO、反应温度和反应时间对PAPI封闭反应的影响,并对封闭产物进行了FT-IR、1H-NMR、13C-NMR和DSC分析。结果表明,当nOH/nNCO为1.1、温度为80℃、时间为3 h时,封闭效果较好;加入催化剂可缩短封闭反应时间;封闭产物的初始解封温度约为80℃。     

亲水性封闭型芳香族异氰酸酯交联剂的合成及性能研究

以4,4 '-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和三羟甲基丙烷(TMP)为原料,在催化剂作用下反应制得NCO封端的预聚物,再以2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)和聚醚二元醇(PEG)对预聚物进行扩链,最后以3,5-二甲基吡唑(DMP)来封闭活性的NCO基团得到亲水性封闭型芳香族异氰酸酯交联剂,并用红外光谱表征了交联剂的结构....     

高效无甲醛封端型WPU抗皱整理剂的研制

以异佛尔酮二异氰酸酯(IpDI)、聚醚二元醇(PEG-1000)为主要原料,以异丙醇为稀释剂、亚硫酸氢钠为封端剂,合成了封端型水性聚氨酯。通过探讨异氰酸酯指数(R值)、预聚温度、预聚时间、封端剂、封端温度和封端时间等因素对封端型水性聚氨酯性能的影响,得到最佳合成工艺。     

环保型封端水性聚氨酯的合成

以聚醚多元醇和2,4-甲苯二异氰酸酯（TDI）为基本原料,以异丙醇为稀释剂、亚硫酸氢钠为封端剂,用预聚体—封端混合法,合成了封端型水性聚氨酯。通过讨论异氰酸酯指数R值、预聚温度、预聚时间、封端剂用量、封端温度和封端时间等因素对封端型水性聚氨酯性能的影响,确定R值2.0,预聚反应温度和时间（63℃,2h）,封端的温度和时间（0～5℃,30min）以及封端剂的用量(n_NaHSO3)/n_NCO=2.75)为最佳工艺。     

用封端型水性聚氨酯固化剂提高滤纸耐水性的研究

采用甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚丙二醇-400(PPG-400)为原料,丙酮为溶剂,亚硫酸氢钠为封端剂,借助外乳化法,合成了一种封端型水性聚氨酯固化剂。将这种固化剂与一定比例的淀粉糊化液混合后,对汽车工业用滤纸进行耐水性能整理。实验结果表明,在一定温度下封端型水性聚氨酯固化剂解封出异氰酸酯基与吸附在滤纸上的淀粉及滤纸自身的羟基反应生成氨基甲酸酯,能够有效地提高滤纸的耐水性;同时也赋予滤纸良好的硬挺度、强度、透气性。合成成本低廉、方法简单。