NaCl-CaCl_2-Na_2WO_4体系电解制备钨粉过程表征

采用NaCl-CaCl2-Na2WO4体系熔盐电解制备金属钨粉,采用X射线衍射法(XRD)及能谱分析(EDS)表征电极产物并采用差热法(DTA)分析体系中发生的前置化学反应.采用循环伏安法和残余电动势法分析阳极过程和过电位变化规律.结果表明:800℃、槽电压2.5 V条件下以石墨为电极可以电解制得钨粉,活性物质为电解前置反应产物CaWO4;阳极总反应不可逆,阳极过程为化学反应极化控制.     

化学反应动力学方程组的通用数值解法

一、前言当已知化学反应的机理,包括各基元反应的速度常数及各物种的初始浓度时,需要求解动力学方程组,从而得到各物种浓度与时间的关系,只有少数简单的动力学方程组可以求出解析解;多数情况不行,这时,一种办法是通过近似方法(如稳态法等)求解,但近似方法     

伴有化学反应的三组分体系相分离动力学研究

采用蒙特卡洛方法研究了伴有化学反应A＋B C的三元混合物相分离体系畴的形貌和生长动力学行为。研究给出不同的淬火温度下反应扩散体系形成了的斑图的形貌,并给出在相分离后期嵌段共聚物浓度随着时间演化的标度规律：nC=t-γ。最后讨论化学反应速率对体系中共聚物浓度的影响,中度淬火温度下,在相分离后期,反应速率越小体系中共聚物的浓度相对越高。     

三门核电烟囱气载流出物取样监测点的确定方案

本方案采用ANSIN13.1-1999标准,设计从三门核电烟囱气载流出物中获取具有代表性放射性气溶胶粒子样品的烟囱气载流出物系统.目前国内在役核电烟囱气载流出物取样系统大都遵循美国ANSIN13.1-1969的标准采用多点等速取样的方式.而ANSIN13.1-1999标准对烟囱气载流出物的平均气旋角、气流速度、气溶胶浓度、示踪气体浓度以及10μm微尘在取样头、取样管线和监测仪之间的总穿透率有了定量的技术要求,而这些技术要求在之前的ANSIN13.1-1969标准中是不包含的.因此,采用ANSIN13.1-1999标准单点取样的方式,所获取的放射性气溶胶粒子样品更具代表性,从而确保对烟囱内的放射性物质监测的准确性以及烟囱气载流出物的排放满足现行国家标准要求.     

二氧化硫在氯化钙盐吸法应用中的反应特性

为探索氯化钙盐吸条件下SO_2可能的转化反应以及该类反应对氯化钙盐吸法测量烟气中SO_3的影响特性,采用一维立卧管式炉实验装置及控制变量法研究了水蒸气、氧气氛、温度、反应物浓度对SO_2与CaCl_2化学反应的影响,并理论分析了SO_2与CaCl_2可能的化学反应过程及对SO_3测量的影响.结果表明:在无CaCl_2样品条件下,SO_2并不能发生均相反应;在典型氯化钙盐吸法条件下,只有当H_2O及O_2同时存在时,SO_2可与CaCl_2发生明显化学反应;升高立卧管式炉温度及增加反应物浓度,SO_2的转化率相应升高,转化率约在2%~8%;理论分析表明,该反应在200℃及典型取样气氛下属于慢化学反应,在高浓度硫酸蒸汽存在下被严重抑制,减小了对SO_3测量的干扰,一定程度上证明了氯化钙盐吸法测量SO_3的可行性.     

硫酸高铁水溶液中黄铁矿氧化动力学的研究

硫酸高水溶液中黄铁矿的氧化按下化学反应进行: FeS_2 14F~(3 ) 8H_2O→15Fe~(2 ) 2SO_4~(2-) 16H~ 研究了两种不同产地的黄铁矿样。发生的反应是动力学控制。在一定的酸浓度下,黄铁矿氧化速度取决于总铁浓度,高铁与亚铁离子浓度比。发现实验的数据对总     

LED用红色荧光粉Ca1.9(Si0.8 P0.2)O4:Eu3+的制备及发光性能

采用高温固相法制备了Ca_(1.9)(Si_(0.8)P_(0.2))O_4:Re(Re=Eu~(2+),Eu~(3+))系列发光材料,并对光致发光性能的影响因素进行了探究,主要包括煅烧温度、煅烧时间、稀土离子掺杂浓度等。经表征分析可知,制备Ca_(1.9)(Si_(0.8)P_(0.2))O_4:Eu~(2+)样品工艺条件确定为:煅烧温度、时间及掺杂Eu~(2+)浓度分别为1 275℃、4 h及4%。此样品最强激发波长为374 nm,最强发射波长为500 nm。色坐标结果显示样品发光处于绿光区域。制备Ca_(1.9)(Si_(0.8)P_(0.2))O_4:Eu~(3+)样品工艺条件确定为:煅烧温度、时间及掺杂Eu~(3+)浓度分别为1 300℃、4 h及6%。此样品最强激发波为394 nm,最强发射波长为589 nm。色坐标结果显示样品发光处于红光区域。     

增加H_2O_2引起反应速度降低现象的探讨

在H_2O_2与KMnO_4氧化还原反应的实验中,发现随着H_2O_2浓度的增加,化学反应速度反而下降,本文通过实验研究对这一现象进行了分析讨论,认为在反应过程中H_2O_2与Mn~(2 )形成过氧络合物是造成该现象的本质原因。     

CoTiO3光催化-类Fenton协同反应降解土霉素的研究

采用溶胶-凝胶法成功制备CoTiO_3纳米粒子样品,并采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)以及紫外-可见光(UV-vis)反射等方法对样品进行表征与分析。以CoTiO_3作为催化剂,过硫酸氢钾(PMS)为氧化剂,构建CoTiO_3/PMS体系,研究CoTiO_3用量、PMS浓度、反应温度和体系p H值对土霉素降解效果的影响。结果表明:当CoTiO_3为0.2 g,PMS浓度为5 mmol/L,温度为45℃时,CoTiO_3/PMS体系光照40 min后土霉素的降解率最高可达94.9%,表现出明显的光催化-类Fenton协同作用。     

含钙和锶重晶石在水中溶解时液相组分的演化

通过实验研究了常温下天然的含钙和锶重晶石在水中溶解时，水溶液中化学组分随时间的演化．(Ba，Sr，Ca)S04固溶体在水中发生不一致性溶解，导致固相逐渐富集较难溶的组分(BaS04)，而液相则向着富集较易溶组分(SrS04和CaS04)的方向变化．Ba^2 ，S12^2 和Ca^2 从固相进入液相的速度顺序为Ba^2 ,Sr^2 和Ca^2 ．实验测得的溶液中的S04^2—浓度明显低于Ba^2 ，Sr^2 和Ca^2 的总浓度(mol/L)．固溶体—水溶液体系中的反应路径与天然重晶石矿物中气液包裹体组分、所用固体样品的粒度等相关．水溶液中Ca^2 和Sr^2 的相对含量随重晶石样品的粒度的减小而升高．     

硝酸-氢氟酸消解ICP-MS测定海洋沉积物中多种金属元素

分别采用HNO_3-HF-HCl O4和HNO_3-HF-H_2SO_4消解体系电热板消化,国家标准物质绘制工作曲线,ICP-MS测定海洋沉积物中17种金属元素。试验结果表明,选择合适的酸消解体系消化样品,优化仪器条件参数,各元素测定的线性相关系数良好,方法检出限为0.005~1.2μg/g,精密度均小于4.05%。选用海洋沉积物(GBW07316、GBW07334和GBW07335)和水系沉积物(GBW07309)国家标准物质进行验证,测定值均在误差范围内。该法快速简便且符合分析要求,适合批量海洋沉积物样品的测定。     

全谱段H点标准加入法研究

提出了全谱段Ｈ点标准加入法的改进方法。当分析物质和干扰物质同时存在于样品中时,这种方法可获得分析物质的无偏差分析浓度。采用干扰物质吸收光谱图上多个成直线的波长点,以Ｈ点标准加入法和Ｋ比例Ｈ点标准加入法为判据,测定多组分体系,并以水杨酸分别与对硝基苯甲酸和对氨基苯甲酸的混合物为例,对方法进行验证,结果令人满意。     

Rancimat法测定3种坚果油脂氧化稳定性的条件研究

研究了温度、气流速度以及样品质量等参数对Rancimat法测定坚果油脂氧化稳定指数(OSI)的影响,以核桃、杏仁、扁桃油脂为试材,通过Rancimat油脂氧化仪测定3种坚果油脂的诱导时间,在单因素实验的基础上,通过Box-Behnken响应面实验,建立回归方程,进行方差分析,得到了优化测定条件.结果表明:温度对3种油的氧化稳定指数测定结果均有极显著影响(p<0.01),气流速度及样品质量对其影响均不显著(p>0.05),温度、气流速度及样品质量等因素间交互作用不显著(p>0.05);由回归方程得到Rancimat法测定核桃油OSI的最佳条件为:温度120℃、气流速度18.14L/h、样品质量3.00g;测定扁桃油的最佳条件为:温度120℃、气流速度13.48L/h、样品质量3.93g;而杏仁油测定的最佳条件为:温度120℃;气流速度12.18L/h;样品质量4.20g.通过优化温度、气流速度和样品质量等条件,可以保证结果稳定、可信的前提下,缩短分析测定时间.     

四川某地方铅矿浸出过程动力学研究

对三氯化铁浸出方铅矿过程动力学进行实验研究,旨在考察温度,粒度,搅拌速度,三氯化铁和氯化钠浓度等宏观因素对该浸出过程动力学的影响。结果表明,该动力学过程的控制步骤为化学反应步骤,体系的表观活化能为４２．１ｋＪ／ｍｏｌ。     

废弃物管理词汇对照(二十七)

(上接2003年第1期第25页)000374中文术语:样品中文定义:待检验的物质中的一部分德文术语:Probe德文定义:TeilmengeeinesStoffes,diezurUnter-suchungvorgesehenist英文术语:sample英文定义:portionofasubstanceintendedforexam-ination俄文术语:проба俄文定义:небольшаячастьвещества,предназ-наченнаядляиспытания000375中文术语:取样中文定义:从整体或群体中采集样品德文术语:Probenahme德文定义:EntnahmevonProbenauseinerGesamt-mengeANMERKUNG:DieentnommeneProbesolli…     

不同制备条件对硅纳米线的形貌和反射率影响

利用两步法-金属辅助化学刻蚀法(metal-assisted chemical etching, MACE)制备硅纳米线(silicon nanowires,SINWs)样品。研究了刻蚀温度、刻蚀时间、过氧化氢(H_2O_2)浓度对样品SINWs的形貌和反射率影响。研究发现,随着刻蚀时间增加, SINWs样品的长度随之增加,而反射率降低。H_2O_2浓度提高, SINWs样品的长度也增加,在浓度为0.1 mol/L时反射率降至最低。刻蚀温度升高, SINWs样品的长度先增加,然后随着SINWs生长速率变快的同时样品的形貌结构遭到破坏,反射率呈总体上升趋势。实验结果表明,改变制备过程中的反应条件,对SINWs的形貌会具有较大影响,同时SINWs阵列的反射率也会改变。SINWs的反射率强烈依赖于SINWs的长度、规整程度和空隙率大小等。     

超声预处理制备水溶性蔗髓氧化纤维素的研究

以蔗髓薄壁细胞纤维素为原料,研究超声活化对其在4-乙酰氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基(4-Ac NH-TEMPO)/次氯酸钠(Na Cl O)/亚氯酸钠(Na Cl O2)氧化体系中反应性能的影响.正交实验结果表明:超声功率对氧化纤维素性能影响最大,作用时间次之,处理浓度最小;在700 W超声强度,1.5%处理浓度条件下作用3 h,所得样品的羧基含量高,为0.30 mmol/g;在300 W超声强度,1.5%处理浓度的条件下作用1 h,所得样品的聚合度(DPv)高,为964.通过超声强度的后续优化探讨,得经600~700 W超声处理处理1 h,氧化纤维素的DPv和羧基含量均较为理想.通过红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)和X射线衍射(XRD)对纤维素及氧化产物进行了结构分析和表征.     

FAAS对人发微量金属元素的测定

运用火焰原子吸收光谱法（FAAS）测定人发中微量金属元素。用HNO_3—HClO_4体系溶解样品,取样量少、样品处理简单、快速,测定准确。     

甲基丙烯酸-N,N-2-甲基乙胺酯原子转移自由基聚合反应表观反应级数研究

为了研究甲基丙烯酸-N，N-2-甲基乙胺酯(DMAEMA)原子转移自由基聚合的表观反应级数，应用初级自由基的原子转移化学反应平衡、链自由基的链增长反应以及链自由基的原子转移化学反应平衡等三类基元反应构成的DMAEMA原子转移自由基聚合反应机理，通过建立聚合反应的动力学模型，研究了在DMAEMA原子转移自由基聚合反应的链引发体系中，链引发剂和催化剂的表观反应级数。结果表明，在DMAEMA原子转移自由基聚合反应的链引发体系中，链引发剂EBIB和催化剂溴化亚铜的表观反应级数均为0．8985。研究了在DMAEMA原子转移自由基聚合反应体系中，链引发剂和总的链增长自由基的浓度随单体转化率的变化关系。在聚合反应初期，总的链增长自由基的浓度随单体转化率的增加而急剧增加，当单体转化率达到40％时，总的链增长自由基的浓度近似保持为常数。链引发剂的浓度在反应初期迅速减少，表明在DMAEMA原子转移自由基聚合反应的早期，体系中存在大量的初级自由基，这些初级自由基使得大部分的链自由基在很短的时间内生成。     

水溶性CdTe量子点及其复合物的电化学发光研究

通过水热法制备了高荧光效率的巯基丙酸修饰的水溶性CdTe量子点,对不同取样时间的CdTe量子点进行电化学发光强度测试,并对其电化学发光的测试条件(包括扫描速度、共反应剂浓度、缓冲液的pH等)进行了优化,得到最佳测试条件;同时,在水合肼还原剂作用下用微波快速有效的合成了石墨烯,并在超声作用下制备了石墨烯-CdTe量子点复合物,进一步提高了水溶性CdTe量子点的电化学发光强度.