6-羟基-2,3-二氢-4-喹啉酮的合成方法

6-羟基-2,3-二氢-4-喹啉酮是一种重要的医药中间体,介绍了以4-甲氧基苯胺为起始原料制备6-羟基-2,3-二氢-4-喹啉酮的方法:加成或缩合、环合、脱烷基。总结了不同方法得到的不同结果,比较了各种方法的可行性。     

4,5,7-三氯喹啉的合成方法

4，5，7-三氯喹啉是一种重要的医药、农药中间体。介绍了1920年以来，以3，5-二氯苯胺为起始原料制备4，5，7-三氯喹啉的主要方法：包括经过脱羧过程和不经过脱羧过程制备5，7-二氯-4-羟基喹啉再合成4，5，7-三氯喹啉，先合成2，4，5，7-四氯喹啉再脱氯制备4，5，7-三氯喹啉，以及先氧化为喹啉氮氧化物之后取代再还原生成4，5，7-三氯喹啉，在各制备方法之后总结了不同方法得到的不同结果，并且分别比较了这几种方法的可行性，作出了作者的评述。     

3,5-二氯苯胺合成4,5,7-三氯喹啉

4,5,7-三氯喹啉是一种能够迅速杀灭人体疟原虫的有效抗疟药,并可以与多种取代苯酚缩合制成杀菌剂、除草剂。介绍了以3,5-二氯苯胺、原甲酸三乙酯和氰乙酸乙酯为原料,经过缩合、成环、水解和氯代4步反应制备4,5,7-三氯喹啉的方法,对相关的试验条件进行了考察,通过红外光谱、核磁共振谱和液相色谱对4,5,7-三氯喹啉的结构和纯度进行表征和测定,试验结果为4,5,7-三氯喹啉的纯度大于96％,总收率达到53％。     

1-(2,3-二氯苯基)哌嗪盐酸盐的合成新方法

1-(2,3-二氯苯基)哌嗪盐酸盐是重要的医药中间体。以二乙醇胺为起始原料,经氯代反应制得β,β'-二氯代二乙基胺盐酸盐,然后在水溶液中不使用催化剂条件下与2,3-二氯苯胺经环合反应合成目标化合物1-(2,3-二氯苯基)哌嗪盐酸盐。产物结构经红外光谱、核磁共振氢谱分析验证与目标化合物的结构一致。该方法经济环保,简单易操作。     

3-(2-氧代-1,2-二氢喹啉-4-基)丙氨酸的合成研究

以丙二酸二乙酯为原料,经亚硝化、还原、乙酰化、缩合、水解、脱羧反应制得3-（2-氧代-1,2-二氢喹啉-4-基）丙氨酸,总收率为41.5%,含量为98.7%.合成工艺简单易操作,适合工业化生产.     

7-苄氨基-9,10-二氢-1,2,4-三氮唑并[4,3-a]喹啉衍生物的合成

以6-氨基-3，4-二氢-2(1H)-喹啉酮为起始原料，经缩合、还原、硫代、环合等反应合成了5个未见报道的7-苄氨基-9，10-二氢-1，2，4-三氮唑并[4，3-a]喹啉衍生物。产物及中间产物的结构经红外光谱和核磁共振谱确证。     

1-[2,5-二氯-4-(六氟丙氧基)苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲的合成研究

以2,5-二氯苯胺为原料,经重氮化及重氮盐水解反应,合成中间体2,5-二氯苯酚,经过硝酸硝化,硫化钠还原得到2,5-二氯4-氨基苯酚,再与六氟丙烯加成得到2,5-二氯-4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯胺.2,6-二氟苯甲酰胺与草酰氯反应得到2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯.最后2,5-二氯-4-(1,1,2,3,...     

1-环丙基-6,7-二氟-1,4-二氢-8-甲氧基-4-氧代-3-喹啉硼二乙酯的合成研究

用螯合法把化合物1-环丙基-6,7-二氟-1,4-二氢-8-甲氧基-4-氧代-3-喹啉羧酸乙酯(DFQ-Et)螯合制得硼螯合物(1-环丙基-6,7-二氟-1,4-二氢-8-甲氧基-4-氧代-3-喹啉羧硼二乙酯)[DFQ-B(OAc)2],并考察了此步反应在DMF、DMSO等不同溶媒以及不同温度和不同时间时的反应情况。筛选结果显示,此步缩合反应的溶媒采用DMSO,所得产物(粗品)的纯度可达到大于90.0%(HPLC归一法)。总收率92.4%。该工艺反应条件温和,原料易得,操作简便,产率高,成本较低,适合工业化生产。     

喹诺酮化合物5，7-二氨基-1-环丙基-6，8-二氟-1，4-二氢-4-氧代喹啉-3-羧酸的合成研究

研究5,7-二氨基-1-环丙基-6,8-二氟-1,4-二氢-4-氧代喹啉-3-羧酸（1）的合成路线和工艺。原料2,3,4,5-四氟苯甲酸经硝化、酰氯化、缩合,水解脱羧等多步反映得到中间体2,中间体2与叔丁胺亲核取代后,酸水解,氢化还原得到目标化合物。     

微波辐射下5,7-二硝基-8-羟基喹啉的合成

在微波辐射下,8-羟基喹啉与硝酸铈铵在乙腈和聚乙二醇溶液中反应生成5,7-二硝基-8-羟基喹啉。最佳反应条件为n(8-羟基喹啉)∶n(硝酸铈铵)=1∶1.3,反应时间6min,5,7-二硝基-8-羟基喹啉的产率达76.2%。     

2-氯-6，7-二氢喹啉-8（5H）-酮的合成研究

2-氯-6,7-二氢喹啉培（5H）-酮是四氢喹啉是一个重要的含氮杂环化合物。文章以2-氯-5,6,7,8-四氢喹啉为原料,经氧化、酯化、水解反应后得到2．氯-5,6,7,8-四氢喹啉-8-醇,再经Anelli氧化后得到总收率为57,8％的目标产物。所得化合物的结构均经核磁和质谱确证。     

5,6,7-Trihydro-5,7-diphenyl-thiazolo[3,2-b]-s-triazin-3 (2h)-one as a stabilizer for the double base propellant

5,6,7-Trihydro-5,7-diphenyl-thiazolo [3,2-b]-s-triazin-3(2H)-one (C₁₇H₁₅N₃OS) is used as a stabilizer for the double base propellant and gave good results with the stability tests. The samples were stored for 12 days at 100° C and were extracted by different suitable solvents. The column partition chromatography helped in separation of 5,6,7-trihydro-5,7-(2-nitrodiphenyl)-thiazolo[3,2-b]-s-triazin-3(2H)-one; 5,6,7-trihydro- 5,7-(4-nitrodiphenyl)-thiazolo[3,2-b]-s-triazin-3(2H)-one; 5,6,7-trihydro-5,7-(2,2′-dinitrodiphenyl)-thiazolo[3,2-b]-s-triazin-3(2H)-one; 5,6,7-trihydro-5,7-(4,4′-dinitrodiphenyl)-thiazolo[3,2-b]-s-triazin-3 (2H)-one with their different percentages.     

5-氯-2,3-二氢-1-茚酮的合成研究

以3-氯丙酰氯、氯苯、三氯化铝、浓硫酸为原料合成5-氯-2,3-二氢-1-茚酮,对影响反应的主要因素进行了研究,优化了条件,优化后的反应条件为:氯代酮合成:n(三氯化铝)∶n(氯苯)∶n(3-氯丙酰氯)=1.1∶4∶1,滴加温度为5℃,滴加时间2h,保温温度60℃,保温时间3h;5-氯茚酮合成:搅拌速度小于100r/min,n(H2SO4)∶n(氯代酮)=36.8∶1,滴加时间4h,溶剂为石油醚(90-120℃)。此工艺原料价廉易得,产品纯度高,总收率达50.6%,产品纯度达98%。     

6-甲基-4-羟基-噻嗯并[2,3-b]噻喃-2-磺酰胺的合成

以2-巯基噻吩和巴豆酸为起始原料,经加成缩合制得3-(2-噻吩巯基)丁酸;在P2O5催化下环合制得6-甲基-4-氧-噻嗯并[2,3-b]噻喃;再用氯磺酸进行氯磺化、氨水氨解制得6-甲基-4-氧-噻嗯并[2,3-b]噻喃-2-磺酰胺;最后用硼氢化钠还原得到盐酸杜塞酰胺的中间体6-甲基-4-羟基-噻嗯并[2,3-b]噻喃-2-磺酰胺,合成总收率为16.0%。其化学结构经IR,1H NMR,MS得以确证。     

生物素中间体:(6aR)-1,3-二苄基-4-(4-甲氧羰基丁基)二氢噻吩并[-3,4-d]咪唑-2-酮的合成

以L 半胱氨酸盐酸盐为起始原料,依次以苯甲醛,氰酸钠为关环试剂环化合成(7aR) 3 苯基 1H,3H 咪唑并[1,5 C]噻唑 (6H,7aH)5,7 二酮(Ⅲ),然后于50℃下利用溴苄对N原子苄基保护,继而以锌为还原剂于80℃下开环合成N,N′ 二苄基 L 巯基海因(Ⅴ),经与己二酸单甲酯酰氯于5℃下的酯化反应引入侧链,在氩气保护下以钛为还原剂还原环合生成(6aR) 1,3 二苄基 4 (4 甲氧羰基丁基) 二氢 噻吩并[3,4 d]咪唑 2 酮(Ⅶ),成功地建立了生物素的立体化学骨架,收率达37%。     

Lasioderma chemistry sex pheromone of cigarette beetle (Lasioderma serricorne F.)

A chemical study of the sex pheromone of the cigarette beetle was carried out. Seven components were isolated from active fractions of column chromatography of the female extract, and their structures were elucidated by spectroscopic evidence and confirmed by synthesis to be (4S,6S,7S)-4,6-di-methyl-7-hydroxynonan-3-one (serricornin) (I), 2,6-diethyl-3,5-dimethyl-3,4-dihydro-2H-pyran (anhydroserricornin) (II), 4,6-dimethylnonan-3,7-dione (III), 4,6-dimethylnonan-3,7-diol (IV), 4,6-dimethyl-7-hydroxy-4-nonen-3-one (V), (2S,3R)-2,3-dihydro-3,5-dimethyl-2-ethyl-6-(l-methyl-2-oxobutyl)-4H-pyran-4-one (serricorone) (VI) and (2S,3R)-2,3-dihydro-3,5-dimethyl-2-ethyl-6-(1-methyl-2-hydroxybutyl)-4H-pyran-4-one (serricorole) (VII).These structural features suggested that the occurrence of these components might be related to the polyketide biosynthesis. The behavioral bioassay and BAG experiments revealed the biological role of each component in the copulatory behavior of this insect.     

新型除草剂丙炔氟草胺的合成研究

以2,4-二氟硝基苯、溴代乙酸乙酯和丙炔溴等为原料,经取代、醚化、还原关环、硝化、N-烷基化、再还原后得中间体7-氟-6-胺基-2H-1,4-苯并嗯嗪-3（4H）-酮,在醋酸溶剂中与3,4,5,6-四氢苯酐反应得到目的产物丙炔氟草胺。经IR和1H—NMR测定,产品结构与丙炔氟草胺一致。总收率28％。     

虎杖中DNA裂解成分的研究

从中药虎杖(Polygonum cusp idatum)根中通过溶剂提取、硅胶柱层析、Sephadex LH-20柱层析和聚酰胺柱层析等方法分得5个化合物。波谱分析(核磁共振氢谱、碳谱和质谱)确定它们的结构分别为大黄素-8-O-β-D-葡萄吡喃糖苷(1,emod in-8-O--βD-glucopyranoside)、6-羟基芦荟大黄素(2,citreorosein)、5,7-二羟基(3H)-异苯骈呋喃酮[3,5,7-d ihydroxy1(3H)-isobenzofuranone]、没食子酸(4,gallic acid)和胡萝卜苷(5,daucosterol)。化合物3和4具有不同程度的DNA裂解作用。     

5,6-二氢-4H-6-甲基噻嗯并[2,3-b]噻喃-4-酮-2-磺酰胺的合成

以丁烯酸和2-巯基噻吩为原料,经加成缩合制得3-(2-噻吩硫基)丁酸(2);以氯化亚砜氯化,三氯化铝催化环合得5,6-二氢-4H-6-甲基噻嗯并[2,3-b]噻喃-4-酮(3);再经磺化、氯化、氨解反应合成得5,6-二氢-4H-6-甲基噻嗯并[2,3-b]噻喃-4-酮-2-磺酰胺(1)。其中经均匀设计优化了环合反应条件为:n(2)∶n(氯化亚矾)∶n(三氯化铝)=1∶3∶1.5,于20℃反应2h。以2-巯基噻吩计,1合成总收率为30.49%,结构经IR、MS、1HNMR确证。