品红甲亚胺染料影像光稳定性的研究 Ⅱ.抗氧化剂猝灭单重态氧的反应速率常数测定

本文利用高效液相色谱法测定了色满类,双螺色满类,对一甲氧基苯酚类和双螺茚类抗氧化剂与单重态氧反应的物理猝灭速率常数和化学猝灭速率常数。实验结果表明,抗氧化剂猝灭单重态氧的过程以物理猝灭为主,物理猝灭速率常数和总猝灭速率常数愈大,品红甲亚胺染料的防褪色效果愈好,但存在一极限褪色率。     

品红甲亚胺染料影像光稳定性的研究——抗氧化剂和单重态氧的反应能力及其对染料影像光褪色的影响

本文研究了苯酚类(A),双酚类(B),对苯二酚类(C),色满类(D)和双螺色满类(E)抗氧化剂的性能。通过循环伏安法测定了它们的氧化电位;用类似Stern-Volmer关系图求得各抗氧化剂和单重态氧的反应速率常数。抗氧化剂的氧化电位越小,和单重态氧的反应速率常数越大,对品红甲亚胺染料影像的防褪色效果越好,进一步证实了染料褪色的光氧化反应机理。在这些抗氧化剂中,它们的防褪色效果依次为D>E>C>B>A。     

乙酰胆碱酯酶的动力学机制及其应用

乙酰胆碱酯酶AChE是一种丝氨酸水解酶,主要功能是在乙酰胆碱能神经突触处通过快速水解神经递质乙酰胆碱而中止神经冲动的传递。综合评述了AChE的动力学机制的发展状况,着重介绍了米氏常数疋、最大反应速率Vmax、转换率以Kcax、双分子速率常数Ki、抑制剂化合物对AChE活性部位的亲和力常数K1、磷酸化或氨基甲酸化速率常数K2,这些动力学参数的原理及其应用状况,探寻了动力学机制将带来的实际应用。     

餐饮废水水解过程的反应动力学研究

通过过餐饮废水水解过程妁实验研究,得到了水解过程各种有机质组分浓度随时阀的变化,进行了反应动力学分析,确定了水解反应动力学两个关键参数：水解速率常数kh和水解半饱和常数KX的取值。据此建立的数学模型模拟结果显示,反应动力学分析的结果较为准确。     

酯化法合成氯乙酸甲酯的动力学研究

在反应精馏制备氯乙酸甲酯的生产过程中,反应动力学研究对该工艺具有非常重要的意义。反应动力学研究是在不同温度下,反应物的转化率随时间的变化曲线,经过合理的数据处理得到反应活化能、反应速率常数等动力学参数,进而得到反应动力学模型。文中主要研究了在间歇反应釜中,甲醇与氯乙酸直接酯化反应制备氯乙酸甲酯的本征反应动力学。通过比较验证,动力学模型计算值与实验值吻合良好,可为反应精馏过程的模拟提供动力学数据。     

多元硅醇固化缩聚动力学

固化是有机硅树脂涂层制备过程的一个重要步骤,其本质是多元硅醇在非溶液体系中的交联缩聚反应。采用FTIR对有机硅树脂固化进行分析,并建立了固化过程中的多元硅醇缩聚反应动力学模型,该动力学模型能描述固化过程的反应动力学。通过研究得到无固化剂以及分别采用2-乙基-4-甲基咪唑、碳酸胍或乙酸胍固化剂时的一系列动力学参数,如反应程度、反应速率常数、反应活化能等。在不同温度下,固化剂可以促进多元硅醇的固化缩聚,并使最终反应程度增加。     

环硅氧烷开环聚合反应中端羟基生成模型

微量水条件下进行环硅氧烷阴离子开环聚合，一步制备羟基聚硅氧烷.在此基础上，对端羟基的生成机理及催化剂在聚合过程中的转化关系进行分析，建立了聚合过程中端羟基生成的动力学模型.运用该模型和实验数据，可以估算链转移速率常数，并得到链转移速率常数与温度关系的阿累尼乌斯方程，求得活化能为116 kJ•mol^-1.模型可用来预测端羟基生成的动力学行为.     

乙二醛合成反应动力学研究

本文通过对乙二醛合成反应动力学的研究,得到了不同温度下各反应的化学反应速率常数。根据阿伦尼乌斯方程对上述化学反应速率常数进行线性拟合分析,最终得到了不同阶段化学反应速率的活化能表达式,具体表达为:乙二醛的净生成速率rc=exp(53318.597/RT-27.05)CACB-exp(-13.918/RT+0.006)CCCB;乙醛酸的净生成速率rD=exp(-13.918/RT+0.006)CCCB-exp(-361 160.16/RT+156.56)CDCB。     

基于紫甘蓝色素的智能凝胶材料及其甲醛变色研究

通过溶剂提取紫甘蓝中的花青苷色素（CabAn）,在该色素化学结构的基础上,利用其质子化互变异构形成pH响应变色的特点,设计其与羟胺盐组合为超分子探针,通过甲醛与羟胺盐反应释放质子,而该质子则与花青苷的青绿色醌式体结合转化为紫红色吡喃鎓式,从而实现甲醛变色功能,并将超分子探针溶于琼脂制备成智能凝胶（CabAn＿HA@Agar）,按照国际照明委员会基于CIELab颜色空间定义色差的方法来测量计算甲醛浓度。     

苯胺印迹聚合物的制备及吸附性能研究

采用分子印迹技术,以苯胺为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂,制备了苯胺分子印迹聚合物。采用静态吸附法考察了影响该聚合物吸附苯胺的因素,并对等温吸附过程和吸附机理进行了判断。结果表明,该印迹聚合物对苯胺具有优良的吸附效果,在p H为6.0,底液苯胺的质量浓度为300 mg/L、吸附60min、投加量为2 g/L的条件下,该聚合物对苯胺的吸附量46.89 mg/g;该等温吸附过程符合Langmuir方程,饱和吸附量为52.52 mg/g,吸附动力学研究表明,该吸附过程符合准2级动力学方程,吸附速率常数为5.11 g/(g·min)。     

乙酸光氯化制备氯乙酸的反应动力学

在环流反应器中实测了在光照下、不同氯化温度时乙酸、氯乙酸和二氯乙酸的浓度随反应时间的变化关系。建立了乙酸光氯化连串反应动力学模型 (Ⅰ )和平行 连串反应动力学模型 (Ⅱ ) ,得到了模型的解析解。通过参数估值 ,求得了表观反应速率常数。经模型检验 ,发现模型 (Ⅱ )与实验数据的吻合程度较好。计算了实验温度下的氯气在乙酸 氯乙酸混合液中的溶解度数据 ,结合表观反应速率常数 ,计算得到了本征反应速率常数     

磷酸铝胶粘剂的合成反应动力学研究

通过对磷酸与氢氧化铝合成磷酸铝胶粘剂的动力学进行研究,发现该合成反应为一扩散控制的非均相一级反应,活化能为94.9±2.9kJ.mol-1。温度升高,将使磷酸分子向氢氧化铝分子的扩散速率加快,从而提高了该合成反应的速率。     

螺带式搅拌器在假塑液中的混合及放大的研究

本文综合研究了螺带式搅拌器在假塑性液体中的混合特性及动力特性，测定了双螺带，内外螺带及螺带螺旋３种类型搅拌器的功率常数Ｋｐ和Ｍｅｔａｎｅｒ常数Ｋｓ，并得出混匀操作和传质工艺过程的放大准则。     

磷石膏制硫酸铵的反应机理与动力学实验研究

研究了磷石膏制取硫酸铵的反应机理与本征动力学速率方程,通过理论研究与实验论证发现,上述反应是在磷石膏与碳酸铵的固液界面上进行的,符合缩芯模型。在动力学速率方程参数的测定中,由于磷石膏微溶于水,反应速率近似地认为只与碳酸铵的浓度有关,实验是在低温、低碳酸铵浓度、高搅拌速率以及磷石膏过量的条件下进行的,实验得到了温度为0,5,10℃时的速率常数,同时将不同温度的速率常数进行拟合得到了磷石膏与碳酸铵反应的活化能为37 246.64 J/mol,指前因子为77 033.83 min-1。     

光致变色涤纶纤维的制备及其在织物中的应用

在原液纺丝制备光致变色纤维时,为了改善螺吡喃化合物作为变色材料而存在的显色性和疲劳性差等问题,本研究以螺吡喃化合物为芯材,聚氨酯为壁材制备了螺吡喃光致变色微胶囊,并将其与涤纶母粒熔融混炼制备光致变色母粒,再进行纺丝和织造,制备了光致变色纤维和织物,考察了光致变色母粒添加量和纺丝温度对变色纤维变色亮度和强度的影响,同时,观察了光致变色织物的变色效果。实验结果表明,螺吡喃微胶囊的形状呈现均匀的球形,平均粒径小于8μm,由该微胶囊制备的变色母粒具有快速的着色和褪色能力,同时变色母粒具有良好的热稳定性。采用变色母粒进行纺丝,变色母粒的用量在0.6%时,纤维的光致变色程度达到饱和。变色母粒添加量≤1%时,可以忽略变色母粒添加量对纤维机械性能的影响。当纺丝温度在200℃以下时,纤维的变色效果不受温度的影响,当温度≥200℃时,纤维的光致变色效果变差。纤维的强度随着纺丝温度的提高,先上升后下降。开发了图案精细、层次感强、花纹立体的织物面料,织物面料在阳光下能够产生不同的色彩和图案,可应用于防伪商标、变色服装、鞋面材料、窗帘等方面,应用前景广阔。     

氯代硝基苯类废水臭氧化动力学和机理

采用半连续臭氧化工艺处理氯代硝基苯类废水,对氯代硝基苯（ClNBs）臭氧化过程反应动力学、臭氧分子与自由基氧化反应的贡献、过程降解机理等方面进行了研究。结果表明,ClNBs降解遵循准一级反应动力学,降解速率顺序为o-CNB相似文献   

三次样条法用于锁定动力学速率常数初值

在复杂反应动力学研究中,由等温反应体系中各组分随时间变化的数据,采用三次样条法估计各种化学反应的动力学速率常数迭代初值;并结合应用实例,检验了该方法在锁定动力学常数迭代初值范围的有效性。结果表明,该速率初值比较接近真值。此方法为有效锁定速率常数迭代初值提供一种新途径。     

甲基丙烯酸-3-三甲氧基硅丙酯的水解-缩合反应速率常数

在甲基丙烯酸-3-三甲氧基硅丙酯（MPS）和苯乙烯的乳液共聚合反应中,MPS与水接触时其SiOR基团会发生水解缩合反应,其反应速率对乳液体系的稳定有很大的影响,而且所得产物的杂化结构也由SiOR基团的水解缩合反应速率决定.通过²⁹Si核磁共振谱,测定了不同pH值下MPS的水解-缩合速率常数.发现MPS的水解速率常数在pH=7时最小,无论是在酸性条件还是碱性条件都使其迅速增大.而MPS的缩合速率常数则在pH=4时达到最小,而在相对较高pH值和更低的pH值时,其缩合速率常数也都迅速增大.并得到了不同pH值时水解-缩合速率常数估算式.为进一步研究MPS乳液聚合的过程机理、反应过程动力学模型的求解以及通过模型对反应结果的预测提供了依据和基础数据.     

粉煤灰基吸附剂合成动力学模型的拟合分析

以鸡西矿区粉煤灰为原料,详细研究了合成粉煤灰基吸附剂的方法及其合成动力学模型,分析了不同反应时间内产品的结晶度.通过待定系数法确定出各方程速率常数和整合动力学方程,最终得到用粉煤灰制备粉煤灰基吸附剂的动力学模型.采用模型方程,对实验晶化曲线进行拟合,得到如下结论:粉煤灰基吸附剂结晶反应发生在凝胶后期;此外,在晶化后期,凝胶溶解速率的快慢决定了晶体生长速率和在有限晶化时间内产品结晶度的大小.从整体动力学实验数据来看,能与模型曲线较好地吻合,说明此动力学模型能较好地描述实际晶体生长规律.     

非平衡等离子体降解气态污染物反应动力学模

建立了非平衡等离子体降解气态污染物反应动力学模型,并将文献报道的对各种有机污染物降解实验数据代入模型,得到了各污染物的反应速率常数。结果发现,在不同的放电方式、电极结构和操作条件下,对同一物质的降解反应速率常数比较接近,表明所建立的动力学模型具有一定的通用性,而与放电方式、反应器结构无关。对不同污染物的反应速率常数和化学键结构数据进行了分类整理,分析讨论了反应速率常数的大小与分子结构中最弱化学键离解能之间的关系,发现分子结构中最弱化学键的离解能较小的物质反应速率常数较大;而结构稳定,最弱化学键的离解能较大的物质反应速率常数较小。