乙烯和乙烷直接氧化制乙酸催化剂的研究

乙烯直接氧化制乙酸是“原子经济”反应。本文综述了国内外近年来由乙烯和乙烷直接氧化制乙酸催化剂的研究现状,包括催化剂的制备、液相和气相氧化法及其反应机理。     

负载型钯-金催化剂催化合成醋酸乙烯酯

采用等体积浸渍法制备了由硫代氨基脲硫醇化改性活性炭负载的钯-金催化剂,将该催化剂用于乙烯气相氧化法合成醋酸乙烯酯(VA)的反应,利用AAS和XPS分析手段对催化剂的组成进行表征,并考察了不同钯/金质量比的催化剂用于乙烯气相氧化法合成VA的催化活性。实验结果表明,当催化剂中钯/金质量比为1.11时,钯和金元素的负载率最大,分别为89.40%和105.60%,该催化剂在乙烯气相氧化法合成VA的时空收率和选择性达最佳值,分别为825.0 g/(L·h)和95.1%。表征结果显示,活性组分钯、金在催化剂上的化学形态主要是由钯的氮化物或氧化物和金单质组成。     

乙烯直接氧化制醋酸的探索试验

进行了以Mo-P-Fe-Ce-O/硅胶为催化剂,乙烯气相一步氧化制醋酸的探索性试验。乙烯转化率为20%左右,选择性80%左右,催化剂生产能力为100克/小时·升催化剂。     

国内简讯

<正> 乙烯法醋酸乙烯CT-2型催化剂 1986年11月3—5日,中国石油化工总公司发展部在上海主持召开了乙烯气相氧化合成醋酸乙烯CT-2型催化剂研制、试生产和工业应用技术鉴定会。参加鉴定会的有化工部科技局、上海石油化工总厂及有关研究、设计、生产和应用共12个单位的61名代表。     

通过氧化偶联直接将甲烷转化为乙烯的示范装置运转成功

<正>Siluria科技公司位于德克萨斯州La Porte的甲烷氧化偶联制乙烯(OCM)示范装置运转成功。该装置由Siluria公司全资拥有,是世界上首套直接从天然气通过甲烷氧化偶联生产乙烯的大规模装置。甲烷通过OCM转化成乙烯是化工行业30多年来追求的目标。在OCM反应中,甲烷(CH4)在催化剂表面活化,形成甲基自由基(·CH3),然后再气相偶合生成乙烷(C2H6),脱氢后形成乙烯和水。     

国外几种新的石油化工过程

1978年6月在费城召开的美国化学工程师协会85届会议上提出了一些新的石油化工过程,其中有从甲苯制取对苯二甲酸,苯甲酸气相氧化生产苯酚和从乙烯生产较高分子量烯烃的新反应体系。     

乙烯生产新技术研究进展

乙烯工业是石化产业的重要组成部分,是衡量一个国家石化发展水平的重要标志之一。目前,蒸汽裂解制乙烯是乙烯生产的主流工艺,煤(甲醇)制乙烯(MTO)技术是重要的补充技术,但是前者存在能耗高和原料结构不合理等不足,后者受到环保要求、低油价等因素的限制,这些现有技术的限制促进了乙烯生产新技术的发展。综述了乙烯生产新技术的研究进展,重点分析了甲烷氧化偶联制乙烯、乙烷直接氧化脱氢制乙烯、乙烷二氧化碳氧化脱氢制乙烯、乙烷化学链氧化脱氢制乙烯和合成气直接生产乙烯的技术特点和优势,并对这些技术的发展前景进行了展望。     

"十五"时期有机原料及合成材料工业环保技术和措施

随着我国可持续发展战略的推进 ,实行清洁化生产已经是摆在石化行业面前十分迫切的任务。为此 ,有关部门提出了“十五”期间我国有机原料及合成材料工业环保技术和措施。对于有机原料方面内容如下 :(1)改革旧工艺 ,积极采用无废少废工艺。如乙烯直接氧化法代替乙炔水合法生产乙醛 ,避免使用含汞催化剂 ,消除汞的污染 ;采用共氧化法代替氯醇法生产环氧丙烷 ;乙烯氧氯化法代替乙炔法生产氯乙烯 ;乙烯流化床催化气相合成法代替乙炔法生产醋酸乙烯等。(2 )逐步淘汰氰化钠法生产有机玻璃装置 ,新建装置必须采用氨氧化法制丙烯腈 ,用副产的氢氰酸…     

乙烯气相法制醋酸乙烯Pd-Au催化剂研究进展

醋酸乙烯（VAc）是重要的化工原料,具有良好的应用价值。随着光伏行业的迅速发展以及环保要求的提升,我国对高品质醋酸乙烯（即乙烯气相法醋酸乙烯）的需求逐年增加,开发高催化活性、高目标产物选择性、高稳定性以及低成本的乙烯气相法制醋酸乙烯Pd-Au催化剂具有重要意义。首先,综述了乙烯气相法制醋酸乙烯催化剂的发展,概述了Pd-Au催化剂的载体、活性组分以及醋酸钾助剂的作用,分析了乙烯气相法制醋酸乙烯的两种反应机理和Pd-Au催化剂的失活原因,阐述了由浸渍法制得蛋壳型Pd-Au催化剂的制备过程。然后,总结了研究者为进一步提高催化性能、降低催化剂成本在催化剂改进方面的研究成果,包括载体改性和异型化,以及活性组分的浸渍、陈化、还原、水洗及干燥等步骤的改进。最后,提出了未来乙烯气相法醋酸乙烯催化剂的研究方向。     

乙烯装置废碱液处理工艺

概述了乙烯装置中废碱液的处理方法及其必要性，特别是废碱液脱硫步骤。例举了在乙烯装置上采用的有代表性的高压湿式氧化、低压湿式氧化、催化氧化的流程及特点。     

乙烯直接氧化合成乙酸

用常规固定床反应器考察了Pd-SiW12/SiO2催化剂还原条件对乙烯直接氧化合成乙酸催化性能的影响。催化剂用H2在200－300℃还原后Pd 的分散度较高，其催化活性远高于肼在液相中还原的催化剂，在乙烯气相氧化合成乙酸反应的原料气中，适量1，2－二氯乙烷的存在有助于提高乙酸的选择性和时空产率，初步考察了Pd-Se-SiW12/SiO2催化剂连续206h运转的稳定性，结果表明，催化剂中Pd晶粒的长大和硅钨酸的流失是造成催化剂失活的主要原因。     

乙烯装置废碱液处理工艺

概述了乙烯装置中废碱液的处理方法及其必要性，特别是废碱液脱硫步骤。例举了在乙烯装置上采用的有代表性的高压湿式氧化、低压湿式氧化、催化氧化的流程及特点。     

毛细管微反应器中乙烯环氧化反应

在石英毛细管中涂覆α-Al2O3并负载银,制成微反应器,利用毛细管微反应器进行了乙烯环氧化反应的实验。考察了反应温度、乙烯含量、气态空速等因素对乙烯环氧化反应的影响。实验结果表明,在毛细管微反应器中可进行乙烯环氧化反应,在常压、不添加任何助催化剂和抑制剂的条件下,反应温度为230℃时,乙烯的转化率为69.54%,环氧乙烷的选择性和收率分别为82.00%和57.02%;毛细管微反应器的气态空速可达到5600h-1,超过工业装置的水平,缩短了反应时间,减小了深度氧化的几率。     

丙烯与乙共聚催化剂及工艺

主要介绍了Ｈｉｍｏｎｔ液相均聚与气相共聚组合的Ｓｐｈｅｒｉｐｏｌ工艺和ＢＡＳＦ气相法生产乙烯、丙烯无规共聚物和嵌段共聚物的方法，其中包括工艺使用的催化剂制备方法、工艺过程；简要介绍了乙烯、丙烯无规共聚物和嵌段共聚物在国内的应用前景；并分析了我厂开发乙烯、丙烯共聚物的必要性、可能性以及生产方法的选择。     

乙烷催化氧化脱氢制乙烯研究进展

论述了乙烷在各种催化剂上进行氧化脱氢制乙烯过程及ＣＯ２氧化乙烷脱氢制乙烯反应的新过程，并展望了新过程的前景。     

稀乙烯制乙苯工艺技术综述

介绍了国内外气相法和液相法稀乙烯制乙苯工艺技术,如Mobil/Badger公司的气相法的成套工艺技术;中国科学院大连化学物理研究所为主开发的气相法成套工艺技术;中国石化上海石油化工研究院为主开发的气相法催化剂;ABB拉默斯环球有限公司的气相法工艺技术;UOP公司的Alkar工艺;CDTech公司的催化精馏工艺;Monsanto/Lummus公司改良的AlCl_3法;大连化学物理研究所为主开发的液相法技术;北京服装学院为主开发的液相法技术等。对气相法与液相法工艺进行了比较,展望了稀乙烯制乙苯工艺技术的发展状况。     

乙烷在MoV催化剂上氧化脱氢制乙烯的研究进展

综述了近年来MoV催化剂上乙烷氧化脱氢制乙烯的研究进展,O2 N2O和CO2氧化剂的作用和乙烷氧化脱氢制乙烯的反应机理。     

提高乙烯裂解炉管抗渗碳性能的表面改性技术

针对乙烯裂解炉管的渗碳过程,指出了采用表面改性技术提高乙烯裂解炉管抗渗碳性能的基本思路。介绍了运用表面化学热处理、气相沉积、表面喷涂和表面复合改性技术提高乙烯裂解炉管抗渗碳性能的各种工艺技术特点、效果、研究进展与发展方向。     

直接利用甲烷氧化偶联产物中的稀乙烯制环氧乙烷

探讨了直接利用甲烷氧化偶联产品中的稀乙烯制取环氧乙烷的可能性。在负载银催化剂上，分别考察了一氧化碳、氢气、二氧化碳、甲烷等对乙烯环氧化反应的影响。将乙烯的转化率保持在４０％（环氧乙烷的选择性为７０％，２８０℃，各单组份影响实验表明，在原料气中加入的一氧化碳完全转化为二氧化碳后，乙烯的转化率和环氧乙烷的选择性没有受到影响。而当一氧化碳转化不完全时，由于催化剂表面积炭，导致乙烯和一氧化碳的转化率下降。氢气可使催化剂中的氯流失，补加浓度为１０￣（－６）级的二氯乙烷可消除这一影响。原料气中加入的二氧化碳浓度超过２．６％时，对乙烯的环氧化反应有抑制作用。原料气中加入一氧化碳、氢气、甲烷并加入浓度为１０￣（－６）级的二氯乙烷的试验结果与上述单组份结果相同，乙烯的环氧化反应没有受到影响。     

Ti/SiO_2催化剂用于丙烯气相聚合及乙烯、丙烯气相共聚合

以SiO_2、丁基乙基镁(BEM)、三氯乙醇、TiCl_4为主要原料合成了Ti/SiO_2催化剂。用该催化剂进行了丙烯气相聚合及乙烯、丙烯气相共聚合。对聚合动力学行为、催化剂与聚合物粒子间的复现性规律、单体配比与聚合活性、共聚物结构等方面进行了探讨。表明Ti/SiO_2催化剂丙烯气相聚合时存在复现性规律,产物具有优越的颗粒形态。乙烯、丙烯采用气相共聚,产物仍有一定结晶度,性能逊于钒(Ⅴ)系乙丙橡胶。