4-(4-氨基苯氧基)-2-(甲基氨甲酰基)吡啶合成的清洁工艺

4-(4-氨基苯氧基)-2-(甲基氨甲酰基)吡啶是合成索拉非尼的重要中间体,它可由Williamson反应合成.以离子液体为溶剂,以NaOH、无水K2CO3为碱,N-甲基-(4-氯-2-吡啶基)甲酰胺和对氨基苯酚为原料,通过Williamson反应合成出目标产物.研究了影响此反应的一些影响因素,如离子液体种类、反应温度、时间、碱等,并在此研究基础上得出了较佳的反应条件为:以[BMIM][BF4]为溶剂,对氨基苯酚与氢氧化钠的摩尔比为1:1.1,与无水碳酸钾的摩尔比为1:0.6,反应温度75℃,反应时间4h,在此条件下所得的收率为89％,产品结构由1 H NMR所证实.另外,离子液体至少可循环使用5次,而对收率及纯度无明显影响,有利于环保.     

聚(4-乙烯吡啶)/酸复合物-钯配合物的催化性能

以聚 (4-乙烯吡啶 ) (PVP)与乙酸、盐酸、聚丙烯酸的分子复合物为载体 ,制备了均相的高分子负载钯催化剂 (简称PVP/HAc -Pd ,PVP/HCl-Pd ,PVP/PAA -Pd) ,研究了这些催化剂对于硝基苯氢化反应的活性 ,发现PVP/HAc -Pd的活性及稳定性为最好 ,且比以聚 (4-乙烯吡啶 )为载体的负载钯催化剂有显著提高 ,无机强碱KOH的存在对反应有明显的加速效应 .详细讨论了各种碱、KOH用量、溶剂以及温度对PVP/HAc -Pd催化硝基苯加氢性能的影响 .结果表明 :PVP/HAc -Pd中 ,4 -乙烯吡啶与乙酸的最佳摩尔比为 10∶1,4 -乙烯吡啶单元与钯的最佳摩尔比为 4∶1时 ,对于硝基苯加氢的催化活性最高 .PVP/HAc -Pd对硝基苯催化氢化的适宜条件为 :无水乙醇溶剂 ,4 5℃ .另外 ,加入 0 .3MKOH可以使PVP/HAc -Pd活性提高 3倍左右 ,弱碱的加入则使PVP/HAc -Pd的催化活性有所降低     

新试剂4-(2-吡啶偶氮)-邻苯二酚的合成及其特性

合成了新显色剂4-(2-吡啶偶氮)-邻苯二酚(PAPC),运用薄层色谱、元素分析、红外光谱法对其结构进行了鉴定,并对其物理特性、化学特性、酸离解常数等进行了研究.     

二氯(2,6-二甲基吡啶)铜(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构(英文)

在ＤＭＦ溶剂中,ＣｕＣｌ２与２,６－二甲基吡啶反应合成并培养了二氯（２,６－二甲基吡啶）铜（Ⅱ）配合物的单晶,通过Ｘ－射线衍射分析测定了分子结构。单晶在三斜晶体系中收集,空间群Ｐ－１的晶胞参数为ａ＝７．６７１８（１５）,ｂ＝８．０３５２（１６）,ｃ＝８．０８１９（１６）Ａ,ａ＝１１７．０８（３）,β＝１１３．２０（３）,γ＝９３．９１（３）°,Ｚ＝２．单晶结构中,Ｃｕ（Ⅱ）与两个氮原子和两个氯离子相连。     

5-(4-硝基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉及其金属配合物的合成与光谱性质

硝基取代的卟啉是合成生物活性分子的有效单体,有广泛的应用价值。它的合成是重要的研究课题。由于硝基的强吸电子性,使硝基苯基卟啉的合成难度加大。本文以四苯基卟啉(TPP)为原料,通过硝化反应合成了5-(4-硝基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉,并进一步合成了其金属配合物(Mn,Zn)。利用紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱,对合成产物进行了结构表征,对不同产物的紫外、红外谱图进行了对比分析。与卟啉配体相比,金属卟啉的分子对称性有所提高,吸收峰的数目相应减少。     

4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)分光光度法测定钒

本文报告藉4—(2—吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)光度法测定钒.经研究确定:钒(V)—PAR红色配合物在pH为1.5—2.5范围内不受pH变化的影响,当pH为1.8,钒过量时,配合物在550nm处吸收最大;PAR过量时,则在500nm处吸收最大,试剂本身最大光吸收在450nm处.配合物的组成为1:1,最宜试剂量为3—4ml 2.5×10~(-3)mol·L~(-1)PAR溶液,在15—30℃下均能很快发色完全,颜色可稳定七小时.0—50μg/25ml钒符合Beer定律.摩尔吸光系数为1.3×10~4.除Cu~(2+)、Co~(2+)、大于0.03mg的Bi~(3+)、Ni~(2+)、WO_4~(2-)、C_2O_4~(2-)、EDTA干扰外,其它离子均不影响测定.     

2,3,6-三氨基-5-硝基吡啶的合成与应用

以2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶(DADNP)为原料,选择性还原制得关键中间体2,3,6-三氨基-5-硝基吡啶,同时对其影响因素进行探究,并做稳定性分析.实验表明:以DADNP为底物,水合肼与自制多硫化钠为还原液,回流反应2h,得纯度为99.2%的目标产物,产品收率为58.4%.并将此化合物成功应用于AB型新单体前体4-(N-(2,6-二氨基-5-硝基吡啶3-基)氨基甲酰基)苯甲酸甲酯(ANPCB)的合成(粗品纯度95.12%,收率60.3%)及AB型单体骨架分子4-(5-氨基-6-硝基-1H-吡啶并[2,3-d]咪唑-2-基)苯甲酸甲酯(ANPIB)的探索研究中.所有产物结构经13 C-NMR、MS和FTIR分析表征确认.     

新型钯(Ⅱ)抗肿瘤配合物的合成(Ⅰ)

合成了新配体１，１０－邻菲口罗啉－５，６－二酮和３个［ｐｄ（Ⅱ）－ＡＡ－Ｃｌ２］型可用于抗肿瘤活性研究的配合物．ＡＡ为１，１０－邻菲口罗啉（ｐｈｅｎ）、５－硝基－１，１０－邻菲口罗啉（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）和１，１０－邻菲口罗啉－５，６－二酮（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）．其中配合物Ｐｄ（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）Ｃｌ２和Ｐｄ（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）为首次报道．合成的化合物均经元素色谱分析、红外光谱分析等进行了表征．明确了配合物及配体的化学式，并根据配位化学理论推测了配合物的结构简式．     

聚4-乙烯基吡啶凝胶电解质在DSSCs中应用性能

采用自由基溶液聚合法合成出聚4-乙烯基吡啶-丙烯腈共聚物,通过聚4-乙烯基吡啶-丙烯腈共聚物与交联剂发生化学交联反应固化液体电解质,制得凝胶电解质,并将凝胶电解质应用于染料敏化太阳能电池,测定了电池的光电性能。研究发现,聚合物质量分数为凝胶电解质前驱体5%时,制备的染料敏化太阳能电池光电性能最佳,光电转换效率可达到纯液体电解质染料敏化太阳能电池的65.43%,而含离子液体凝胶电解质染料敏化太阳能电池的光电转换效率可达到含离子液体电解质染料敏化太阳能电池的97.41%,且电池稳定性较好。对凝胶电解质在柔性染料敏化太阳能电池中的应用也进行了初步研究。     

几种膦铑络合物及其MAC络合物的量子化学计算

采用从头计算方法(HF)对几种膦铑络合物[Rh(R，R)-DIPAMP]^ ，[Rh(S，S)-CHIRAPHOS]^ ，[Rh(DIPHOS)]^ 及它们与乙基-α-乙酰胺基肉桂酸(MAC)结合形成的中间体[Rh(R，R-DIPAMP)(MAC)]^ ，[Rh(S，S-CHIRAPHOS)(MAC)]^ ，[Rh(DIPHOS)(MAC)]^ 的几何结构进行了优化，计算结果显示：(1)采用从头计算方法对含有膦铑络合物的较大催化体系的全优化计算是可行的；(2)分子构型不同的双膦配体及其所形成的膦铑络合物中大部分主要原子间的键长、键角数据相差不大，但手性的不同对膦铑络合物的部分键长、键角数据有所影响；(3)在与(MAC)形成络合物前后，双膦配体上主要原子的电荷分布变化并不显著，但金属铑原子上的电荷则显著增加，可能是MAC在与膦铑配体络合过程中有电荷向铑原子上进行了转移．     

二氧化硅负载支链有机膦的合成及其在二氧化碳催化氢化反应中的催化性能

以改性二氧化硅为核,利用发散法合成出二氧化硅负载的1～6代端胺基树枝状高分子(SiO2-PAMAM),样品经FT-IR,TG和端胺基分析表征.利用功能化载体表面的氨基与[Ph2P(CH2OH)2]+Cl-发生反应,合成出SiO2-PAMAM负载的有机膦(SiO2-PAMAM-PPh2),与三氯化钌复配成催化体系,考察了其对吗啉存在下的二氧化碳催化氢化反应的催化性能,该催化体系的催化活性(TOF)可达4 195.     

SO_4~(2-)/TiO_2固体超强酸的制备及用于催化酯化反应的研究

用两相滴定沉淀法制备了SO4（2-）／TiO2固体超强酸，透射电镜表征为超细粒子。分别用于氯乙酸酯、马来酸酯、丙烯酸酯的合成，具有较高的催化活性。对酯化反应的活性主要是B酸中心，其选择性要求B酸和L酸有一最佳协同作用。对该催化剂的使用寿命及再生进行了研究，认为不饱和羧酸在固体超强酸表面的强吸附及由此引起的失硫是催化活性降低的主要原因。     

NHC-Pd/NiFe2 O4催化剂的制备及其催化Suzuki反应性能?

由醇-水溶液加热法结合超临界流体干燥制备得到晶体结构完整、磁性良好、比表面积大的NiFe2O4并用其作为载体,通过简单的浸渍法制备NHC-Pd/NiFe2O4催化剂.NHC-Pd/NiFe2O4催化Suzuki反应表现出高活性和高循环稳定性.催化剂五次循环后活性没有明显降低.     

Au／Co3O4催化剂的制备及其对CO催化氧化性能的研究

采用不同方法制备了Au／Co3O4催化剂,考察了制备方法对CO催化氧化活性的影响;改变载体的制备条件,得到一系列Co3O4载体,并采用沉淀-沉积法制备了相应Au／Co3O4催化剂,考察了载体的制备条件对CO催化氧化性能的影响,并对催化剂进行了BET,XRD,TPR和XPS表征。结果表明,载体的制备方法对催化刺的催化活性有显著影响,经沉淀-沉积法制备的催化剂活性最好;载体的制备条件对催化剂的活性也有一定影响,分散剂的加入和微波处理均提高催化剂的活性。XPS测试结果表明,Au^8＋是催化剂的活性相组分,OH^-含量的增加使催化剂的活性提高;TPR结果显示活性组分Au的引入促进了载体的还原,并有利于提高催化剂活性。     

聚苯乙烯基2，2′─联吡啶担载的羰基钌和羰基铑络合物催化剂的合成及其对烯烃氢甲酰化反应的催化作用

聚苯乙烯基２，２′─联吡啶与Ｒｕ３（ＣＯ）１２和Ｒｈ１２（ＣＯ）４Ｃｌ２反应，制备了担载金属羰基络合物（Ａ）和（Ｂ）．利用红外光谱进行了结构鉴定．对１─庚烯的氢甲化反应的实验结果表明，Ａ的活性低，选择性差；Ｂ的活性高，选择性好．当催化剂Ｂ０．２６克，１─庚烯１．０ｍｌ，甲苯５．０ｍｌ，压力４．０ＭＰａ（ＣＯ：Ｈ２＝１：１），温度１１０℃，反应时间２０ｈ，１─庚烯转化率达９０％以上，选择性超过９５％．进行５６０ｈ时寿命实验，Ｂ仍有很高的催化活性．     

TiO_2/ZnO/Ni_(0.5)Zn_(0.5)Fe_2O_4磁载光催化剂的制备及其光催化性能

采用均匀沉淀法制备了镍锌铁氧体、纳米TiO2-ZnO复合粉体和镍锌铁氧体负载纳米TiO2-ZnO复合粉体,并用XRD对所制粉体进行了表征。发现所制得的纳米TiO2为锐钛矿型、镍锌铁氧体为尖晶石型。以甲基橙溶液为模拟废水,考察了纳米TiO2-ZnO复合粉体和镍锌铁氧体负载纳米TiO2-ZnO复合粉体的光催化活性。研究还发现镍锌铁氧体负载纳米TiO2-ZnO粉体后仍具有良好的磁性能,可通过增加外磁场进行分离。     

糠醛羰基加氢超细CuO/SiO2环境友好催化剂的研究(Ⅱ)制备条件对催化剂结构的影响

采用溶胶-凝胶法制备超细CuO／SiO2环境友好催化剂，详细考察各种制备参数对其结构的影响，并对催化剂进行BET、TEM和XRD表征。结果表明：絮凝剂及其浓度、pH值、老化时间和焙烧温度是对催化剂结构有重要影响的制备参数．较适宜的条件为：采用工业硅溶胶为硅源，絮凝剂为Na2CO3，浓度为1.0mol／L，pH值为中性，老化时间2h，焙烧温度400℃。