痕量水对α-蒎烯聚合反应调控研究

以α-蒎烯为原料,采用AlCl3/SbCl3为催化体系,探讨了痕量水对聚合反应的影响.结果显示,在一定的工艺条件下,溶剂的含水量对反应起主要作用,当溶剂含水量为0.56×10-2～2.22×10-2 mol·L-1、α-蒎烯含水量<2.78×10-2 mol·L-1时,有利于获得高软化点、高得率的萜烯树脂.     

α-蒎烯的聚合反应与萜烯树脂的制备

本文主要介绍α-蒎烯的聚合机理及催化机理、复合催化剂体系的理论及实验选择、萜烯树脂物性、实验方法。     

磷钨酸催化β-蒎烯阳离子聚合反应

以磷钨酸（PW₁₂）为催化剂,催化β-蒎烯阳离子聚合,显示出良好的催化活性。采用¹H NMR、XPS、XRD、FTIR、GPC 和GC-MS对催化剂及反应产物进行了表征,实验结果表明：磷钨酸在反应前后Keggin结构没有发生变化,在聚合反应中起引发剂和抗衡负离子的双重作用;在-15℃时,该反应以聚合反应为主,异构化反应为次;聚合物的结构表征和异构化产物均支持β相似文献   

α-蒎烯聚合近期研究进展

介绍了1995年以来α-蒎烯的均聚、共聚等研究概况,重点综述了其均聚、共聚等制备方法的研究进展。探讨了引发剂、工艺条件和改性方法等对α-蒎烯聚合反应的影响。最后对α-蒎烯聚合的发展方向进行了展望。     

H2O2-FeSO4引发α-蒎烯与苯乙烯分散聚合

主要研究了通过采用散聚合的方法,以H2O2-FeSO4为引发剂体系,聚乙烯醇吡咯烷酮(PVP)作分散剂,在无水乙醇溶液中使α-蒎烯与苯乙烯分散共聚,以石油醚为沉淀剂将产物分离出来,并对共聚物进行IR测试.初步探讨分散共聚反应的机理和共聚单体投料比,聚合时间,聚合反应温度,以及引发剂体系作用下,此共聚反应的最佳工艺条件α-蒎烯苯乙烯=14;反应温度为80℃,反应时间为4 h,引发剂单体总量=14.在此最佳条件下α-蒎烯的转化率约为90%.     

α-蒎烯合成蒎酮酰胺的研究

以松节油的主要成分α-蒎烯为原料,氧化开环得蒎酮酸,蒎酮酸经氯化再氨化合成蒎酮酰胺.在蒎酮酰胺的合成中,着重研究了氯化反应的氯化剂、物料配比、反应温度和反应时间等条件.实验结果表明,以PCl3作氯化剂,反应条件温和,操作方便,蒎酮酰胺产率较高.     

α-蒎烯-马来酸酐加成物的合成

在DLB催化下,α-蒎烯经异构同时和马来酸酐发生Diels-Alder反应制备1-异丙基-4-甲基二环-5-辛烯-2,3-二酸酐(TMA)。运用正交试验法研究了影响合成TMA的主要因素:反应温度、催化剂种类、催化剂用量、反应时间,并确立其最佳合成条件:催化剂用量3%(以α-蒎烯的质量计),反应温度145℃,反应时间1.0 h,(反应物α-蒎烯与马来酸酐摩尔比为1.4:1)。TMA的收率达88%以上,纯度达92%以上,并明显缩短了反应时间。此外,利用红外光谱、薄层色谱、气相色谱和GC-MS等方法对TMA进行了分析和表征。     

α-蒎烯化学性质的应用

介绍了以α-蒎烯为原料 ,利用其不同的化学性质 ,可合成一系列重要香料原料和其它产品 ,并对其合成路线进行了简单的概括。     

α-蒎烯衍生物的合成及其综合利用

我国具有丰富的α-蒎烯资源,由于其具有独特的双环结构和较好的反应活性,被广泛应用于国民经济中的各个方面,可用以合成香料、杀虫增效剂、驱避剂、拒食剂、阻燃剂、甜味剂、引诱剂及功能材料等。随着人们对生物质资源综合利用重视程度的不断提高,α-蒎烯的应用也将越来越广泛。     

α-蒎烯合成香料研究进展

从几方面评述了利用松节油中的α 蒎烯为主要原料合成多种香料、香料中间体的工艺途径, 同时介绍了多种香料化合物和其中一些香料的物理化学特征行为。     

用分子筛催化异构化α-蒎烯和β-蒎烯及其混合体系的研究

以HY型分子筛为催化剂,开展了α-蒎烯、β-蒎烯及其混合体系的异构化反应研究,考察了α-蒎烯和β-蒎烯含量、催化剂用量、反应温度对异构化反应的影响。结果表明,催化剂在350℃下焙烧2h,当其用量为2.5g/100mL原料,反应在140℃下保持4h时,松节油有更好的异构化效果,转化率达96.13%,异构化产物中莰烯的含量为40.80%,苧烯为24.24%;并且发现了原料中的氧化物对异构化反应产生不利影响。     

α-蒎烯热异构化的研究初报

本文研究了α-蒎烯无催化热异构及在4A沸石上的催化异构反应。     

α-蒎烯催化环氧化研究进展

从使用不同氧化剂的角度,综述了近年来国内外α-蒎烯环氧化反应的研究进展,列举了α-蒎烯环氧化中分别以过氧乙酸、烃基过氧化氢、非金属氧酸盐、H_2O_2 和O_2作为氧化剂时的优缺点,重点介绍了以环境友好的H_2O_2 和O_2为氧化剂的α-蒎烯环氧化反应。     

催化α-蒎烯水合反应的研究进展

总结了近20年来国内外催化α-蒎烯水合反应过程中催化剂的应用和意义,以及各类催化剂的优缺点,并在总结的基础上提出了展望。     

α-蒎烯与醋酸乙烯酯的自由基共聚合

为探索α-蒎烯与醋酸乙烯酯自由基共聚合的可能性,用这两种单体以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体共聚合,产生了浅黄色至黄色透明聚合物。其软化点在42-88℃、数均相对分子质量在4200-7500范围内,二者均随单体配比中α-蒎烯量的增加而降低。聚合物中,α-蒎烯单元质量百分含量约为5％-15％,随单体配比中α-蒎烯数量的增加而增加。聚合物收率约为20％-70％,随单体配比中α-蒎烯量的增加而降低。     

α-蒎烯电化学法合成桃金娘烯醛

以α-蒎烯为原料,采用电化学方法,将α-蒎烯阳极氧化生成桃金娘烯醛,阳极材料为C—Cr2O3,乙醇为溶剂,NaBF4为支持电解质．用正交法得出合成的最佳工艺条件．产物的收率达61％。     

α-蒎烯共聚链增长初探

研究了AlCls、芳烃络合物作用下α-蒎烯与苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-蒎烯等不同单体的共聚合反应，结果表明，正碳离子连接分散正电行的基团（苯环）或抗衡负离于对正联离子活性中心能起稳定化作用均有利于进行链增长，从而得到较高收率和软化点的共聚产物．     

聚α-烯烃合成油聚合工艺改进及优化

在对聚合机理和工艺、设备现状分析的基础上,针对α-烯烃合成油产品收率低的状况,提出由常压一步聚合反应改为带压下三步反应的方案,通过正交实验获得的最佳工艺条件是A3B1C3D1,通过改进、优化聚合工艺, 使生产装置的产品收率由58％提高到62．7％。     

α-蒎烯臭氧化反应合成蒎酮酸酯

以天然产物松节油的主要成分α-蒎烯和醇为原料,二氯甲烷为溶剂,经臭氧氧化制得α-蒎烯臭氧化物,臭氧化物不加分离直接在三乙胺(TEA)催化下经乙酸酐重排(AA)裂解,一锅法合成了6种蒎酮酸酯类化合物。考察了乙酸酐用量、三乙胺用量、反应时间和反应温度等条件对蒎酮酸酯收率的影响,并通过正交试验对合成条件进行了优化。优化的实验条件为:nAA/nα-蒎烯=3.0∶1,nTEA/nα-蒎烯=0.75∶1,反应时间为60 min,反应温度为30℃,在该条件下合成的6种蒎酮酸酯收率均在60%以上,并采用1H NMR、13C NMR、IR、MS对6种化合物的结构进行了表征。该方法操作简便,条件温和,且收率高,是合成蒎酮酸酯类化合物的一种简易可行的方法。