FCC汽油窄馏分族组成及辛烷值与硫含量分布规律研究

采用实沸点蒸馏法对催化裂化(FCC)汽油进行了窄馏分切割,并对窄馏分的族组成、辛烷值、总硫及硫形态分布进行了测定。结果表明：窄馏分的烯烃质量分数在0.98%～57.08%,烯烃的含量随着馏分沸点的升高而显著降低,FCC汽油中约90%的烯烃(主要是C₅,C₆,C₇)集中在<120℃的馏分中;正构烷烃质量分数在1.60%～5.17%,异构烷烃质量分数在18.98%～35.21%,环烷烃质量分数在4.19%～17.25%,烷烃含量随着馏分沸点的升高,呈中间高两头低的分布趋势,120～140℃馏分中烷烃含量最高;FCC汽油中占比约50%的烷烃集中在<70℃馏分和>150℃馏分中,70～150℃馏分中烷烃的分布比较均匀;窄馏分的芳烃质量分数为0～61.19%,其含量随着馏分沸点的升高而升高,约90%的芳烃集中在>120℃的馏分中,其中约76%的芳烃集中在<150℃的馏分中;FCC汽油中辛烷值呈现两头高中间低的分布,100～110℃馏分的辛烷值最低;FCC汽油中约90%的硫化物集中在>110℃馏分...     

用新型FCC催化剂降低汽油的硫含量

意大利AgipPetroli公司的Priolo炼油厂，使用一种新型的FCC催化剂技术，使全馏程汽油的硫含量减少了35％。同时增加了装置生产汽油的选择性，并降低了气体和焦炭的产率。尽管必须对常压渣油进行脱金属处理，但Priolo炼油厂仍然使新鲜催化剂的耗量降低了20％。Grace Davision公司的Kristal-243GFS催化剂具有这样的特性，它使Priolo炼油厂在满足严格的汽油硫含量环保法规要求的情况下降低生产成本，因而提高了炼油厂的经济效益。     

哈油FCC汽油硫及烯烃含量分布特征研究

我国每年要从哈萨克斯坦进口原油约10 Mt/a,进口哈油大部分是在中国石油天然气股份有限公司独山子石化分公司加工,其中二次加工生产的FCC汽油硫质量分数为600～1 000 μg/g.在生产国Ⅳ和国Ⅴ成品汽油时,需要对哈油FCC汽油进行选择性深度加氢精制,加氢精制时有部分烯烃被加氢饱和,降低了成品汽油的辛烷值.研究表明:将硫质量分数为686 μg/g、烯烃质量分数为47.60％的哈油FCC汽油切割成不同温度段的窄馏分,随着切割温度的提高,各窄馏分硫质量分数由170μg/g逐步增加到1 360 μg/g,而烯烃质量分数由75.51％逐步降低到30.93％.因此FCC汽油硫含量和芳烃含量主要集中在重汽油馏分中,烯烃含量主要集中在轻汽油馏分中,40℃以前轻汽油馏分中的硫有近50％的是硫醇硫.     

利用FDFCC工艺降低FCC汽油硫含量

降低FCC汽油硫含量是降低车用成品汽油硫含量、减少汽车尾气污染的关键。FDFCC工艺采用双提升管反应器并采用和分别适宜于重油裂化和汽油改质的工艺务件，可使FCC汽油硫含量下降20％～40％，烯烃含量降低20％～30％，汽油诱导期和辛烷值增加，苯含量基本维持不变，是降低FCC汽油硫含量的有效措施。     

应用NS-FCC助剂降低FCC汽油硫含量

介绍了NS－FCC新脱硫剂的应用情况。NS－FCC脱硫效果显著，该助剂占系统藏量达4％－5％时，在原料总硫0.85%左右时，汽油干点由186℃下降到177℃的情况下，降低汽油总硫达39％左右，对催化剂及产品分布无不良影响。     

利用FDFCC工艺降低FCC汽油硫含量

降低FCC汽油硫含量是降低车用成品汽油硫含量、减少汽车尾气污染的关键。FDFCC工艺采用双提升管反应器并采用和分别适宜于重油裂化和汽油改质的工艺条件 ,可使FCC汽油硫含量下降 2 0 %～4 0 % ,烯烃含量降低 2 0 %～ 30 % ,汽油诱导期和辛烷值增加 ,苯含量基本维持不变 ,是降低FCC汽油硫含量的有效措施。     

降低汽油硫含量技术进展

生产低硫汽油是汽油清洁化的必然发展趋势。结合国内外催化汽油脱硫技术及其工业化应用情况,介绍了7种选择性加氢脱硫技术和吸附、烷基化、膜分离、抽提及氧化抽提等几种非加氢脱硫技术。     

降低催化裂化汽油中硫含量的措施

介绍了降低催化汽油硫含量的一些国内外正在应用或开发的新技术，并对各工艺的优缺点进行比较。就目前来说，降低催化裂化汽油中硫含量的较佳方法是采用选择性加氢、催化蒸馏和吸附脱硫技术。     

生产低硫汽油的新型催化裂化工艺研究

通过调变催化剂中V的价态,借助X射线光电子能谱（XPS）分析、小型固定床和中型提升管装置实验,开发了以自制催化剂c为基础、再生斜管部分增加H₂还原预处理器的催化裂化（FCC）新工艺。催化剂经H₂还原预处理后,其所含V由5价态降为4价、3价,甚至更低价态,在催化反应中可与氧化态硫接触反应,从而降低FCC汽油硫含量。经H₂还原预处理的自制催化剂c（V质量分数0.6%）的催化脱硫效果显著,适宜的H₂预还原温度为550℃,预还原时间为20 min。采用自制催化剂c,在H₂预还原温度650℃、还原时间20 min、H₂流量40 L/h、反应温度500℃、再生温度690℃、剂/油质量比6的条件下,新工艺的FCC汽油S质量浓度由880 μg/mL降至515 μg/mL。     

催化裂化汽油脱硫降烯烃助剂的研制

本研究旨在开发一种能同时降低FCC汽油中硫和烯烃含量的助剂,该助剂配方含强度和含量适中的L酸、B酸组分,有较高的噻吩饱和能力和氢转移能力,对FCC催化剂活性和选择性以及汽油性质不会产生明显不利影响。研究中将助剂按一定比例与FCC平衡剂混合装入固体流化床反应器（FFB）进行催化裂化反应,评价了几种金属组分和载体的脱硫和降烯烃性能及对FCC产品分布的影响。不但筛选了合适的金属和载体组分,而且作了必要的改性研究,多个样品小试结果表明,该助剂脱硫和降烯烃均超过30％,产品分布基本没有恶化,汽油辛烷值不下降。     

Study on Reduction of Sulfur Content in FCC Gasoline

Reduction of sulfur content in FCC gasoline was studied in a fixed fluid bed (FFB) unit by using metal-modified LV-23 FCC catalyst. The results showed that the sulfur content in FCC gasoline could be reduced with LV-23 catalyst modified with zinc, palladium, zinc-palladium, zinc-cobalt, and zinc-nickel. Among these metals or metal combinations, palladium-containing catalyst was the most effective. Desulfufization of the heavy fraction of FCC gasoline was more effective than full-range gasoline under the same conditions with palladium-containing catalysts. A high reaction temperature was favorable to desulfurization, but it would reduce the yield of liquid product. After desulfurization reaction, the olefm content of product gasoline decreased while the aromatic and iso-alkane contents increased. Removal of thiophene and benzothiophene is higher.     

车用汽油中硫含量测试方法的适用性

采用能量色散X荧光光谱法ASTMD4294作为硫含量测试方法时，受基体效应影响，甲基叔丁基醚、C7-C8、重整汽油对低硫车用汽油的硫含量测定有较大的正偏差。针对硫含量的不同，建议在测试硫含量的北京市地方标准中增加SH／F0689、SH／T0742、GB／T11140，仲裁分析方法改为电量法SH／T0253。     

Development and Commercial Application of RFCC Catalyst for Reducing Sulfur Content in Gasoline

The sulfur-reducing functional component the Lewis acid-base pair compound and associated active zeolite component were developed to prepare the RFCC catalyst DOS for reducing sulfur content in gasoline. The results of catalyst evaluation have revealed that the Lewis acid-base pair compound developed hereby could enhance the conversion of macromolecular sulfur compounds by the catalyst to promote the proceeding of desulfurization reactions, and the synergetic action of the selected zeolite and the Lewis acid-base pair compound could definitely reduce the olefins and sulfur contents in gasoline. The heavy oil conversion capability of the catalyst DOS thus developed was higher coupled with an enhanced resistance to heavy metals contamination to reduce the sulfur content in gasoline by over 20%. The commercial application of this catalyst at the SINOPEC Jiujiang Branch Company has revealed that compared to the GRV-C catalyst the oil slurry yield obtained by the catalyst DOS was reduced along with an improved coke selectivity, an increased total liquid yield, and a decreased olefin content in gasoline. The ratio of sulfur in gasoline/sulfur in feed oil could be reduced by 20.3 m%.     

降低催化汽油硫含量的技术

概述了降低催化汽油硫含量的后处理加氢脱硫、催化原料油加氢预处理、部分转化的加氢裂化技术及降低硫含量的催化剂和助剂。详细介绍了用于催化汽油选择性脱硫的Prime-G 技术、催化重汽油深度脱硫的同时恢复或提高辛烷值的Octgain技术、采用抽提蒸馏方法使催化汽油硫含量降至很低而辛烷值不损失的GT-DeSulf脱硫工艺；同时简要介绍了新型Nebula催化剂、SR助剂的使用情况。     

出口车用汽油质量存在的问题和对策

分析了国外汽油质量标准发展趋势,明确了中国石化股份有限公司出口汽油主要目标市场的质量要求,找出了出口汽油存在的主要质量问题,提出了进一步扩大汽油出口、提高国际竞争力的对策和建议.     

操作参数对FCC汽油烯烃度的影响

在XTL-5小型提升管催化裂化试验装置上,考察了操作条件对汽油烯烃度的影响。在此基础上,分别构造了两个表示烯烃含量大小和氢转移反应强弱的参数——烯烃度和氢转移指数。还探讨了反应温度和剂油比等操作条件对FCC汽油烯烃度的影响规律及机理。     

改性半焦脱除FCC汽油中含硫化合物的研究

以扎赉诺尔半焦为原料，采用硝酸活化、水热活化和浸渍活性组分等改性方法，制备了改性半焦脱硫剂，并用于脱除FCC汽油中的各种硫化物。通过正交试验法考察了工艺参数对改性半焦脱硫效果的影响，探讨了最佳工艺条件下制备的脱硫剂对FCC汽油单次脱硫的效果。实验结果表明，半焦经水热和硝酸活化，负载0．5％的氧化铜，于700℃下焙烧制备的脱硫剂对FCC汽油脱硫效率可达38．85％；硝酸活化半焦过程中要采用较高的水浴温度和较低的固定床焙烧温度。