少量甲苯存在下2,6-二甲基苯酚在水介质中的氧化聚合

研究了甲苯对水介质中合成的聚2,6-二甲基-1,4-苯醚(PPO)分子量及聚合物粒子形态的影响.研究发现,2,6-二甲基苯酚(DMP)氧化聚合过程中引入一定量甲苯后,可显著提高PPO的分子量.采用差示扫描量热仪测定了PPO/甲苯混合物的玻璃化温度,发现PPO/甲苯混合物的玻璃化温度随甲苯用量的增加而降低,其与甲苯用量的关系符合Fox方程.关联了PPO分子量与PPO/甲苯混合物的玻璃化温度的关系,结果显示玻璃化温度对PPO分子量起重要作用,这可能是由于在搅拌作用下甲苯能够溶胀聚合物粒子,降低其玻璃化温度,导致预聚物分子链的活动性增加,促进预聚物的后氧化聚合.采用透射电镜研究了水介质中合成的聚合物粒子形态,发现加入甲苯后聚合物最终粒子呈紧密的鹅卵石形,甲苯使初级粒子融合在一起,初级粒子的轮廓模糊甚至消失.     

水介质中2,6-二甲基苯酚氧化聚合制聚苯醚

研究了全水介质中2,6-二甲基苯酚(DMP)氧化聚合过程中聚合物粒子粒径随反应时间的变化,结果发现DMP在全水介质中的氧化聚合属于沉淀聚合,可分为齐聚物沉析成核、一次聚并、二次聚并3个阶段.DMP氧化聚合过程中引入溶胀剂苯乙烯,可提高PPO的相对分子质量,这是由于苯乙烯的引入能增加聚合物粒子相内预聚物分子链的活动性,促进聚合物粒子相内的后氧化聚合.     

2,6-二甲基苯酚溴化制备4-溴-2,6-二甲基苯酚

研究了由 2 ,6 二甲基苯酚溴化制备 4 溴 2 ,6 二甲基苯酚。其反应在常温常压下进行 ,2 ,6 二甲酚转化率为 1 0 0 % ,产品选择性 99 5%。     

聚乙烯基咪唑对2,6-二甲基苯酚氧化聚合中底物的浓缩效应

制备了铜-聚乙烯基咪唑(Cu(Ⅱ)-PVI)络合物,用于催化水介质中2,6-二甲基苯酚(DMP)的氧化聚合,与传统催化剂Cu(Ⅱ)-EDTA络合物相比,其催化效率约提高十倍。为探究Cu(Ⅱ)-PVI络合物催化效率提高的原因,采用N,N’-亚甲撑-二(丙烯酰胺)作为交联剂与N-乙烯基咪唑共聚合制备了PVI水凝胶。采用紫外可见吸收光谱研究了PVI水凝胶对DMP的吸附量随时间的变化,发现水溶液中DMP的浓度先随时间延长而降低,而PVI水凝胶中DMP的浓度则随时间延长而增加,最后达到平衡,说明PVI对反应底物DMP有浓缩效应。认为Cu(Ⅱ)-PVI络合物催化水介质中DMP氧化聚合反应时,其催化效率的提高归结为PVI微团对催化剂和反应底物的浓缩效应。     

2,6-二甲基苯酚合成方法的研究进展

2,6-二甲基苯酚作为合成聚苯醚的单体,因其特殊的理化性能被广泛的应用.详细论述了天然分离法、苯胺重氮化水解法、甲苯氯化水解法及苯酚烷基化法等制备2,6-二甲基苯酚方法的优缺点,展望了2,6-二甲基苯酚制备方法的未来发展趋势.     

2,6-二叔丁基-4-氯甲基苯酚的合成和结构表征

以2,6-二叔丁基苯酚、多聚甲醛、氯化氢气体为原料,在冰乙酸溶剂中合成了2,6-二叔丁基-4-氯甲基苯酚,考察原料配比、反应温度、反应时间对产物收率的影响。结果表明,较佳的工艺条件为:在冰乙酸溶剂中,2,6-二叔丁基苯酚与多聚甲醛的摩尔比为1∶1.3,反应温度为30～40℃,反应时间为6 h。在上述条件下,2,6-二叔丁基-4-氯甲基苯酚的收率为84.7%,纯度可达96.8%。产物结构经红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱表征,与目标产物结构一致。     

4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)的合成

研究了以2,6-二叔丁基苯酚为主要原料,与甲醛反应,在-定的条件下,合成4'4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)的方法.考察了投料比、溶剂的浓度、催化剂等因素对反应的影响.结果表明.在以氢氧化钠为催化剂的条件下,当乙醛与2,6-二叔丁基苯酚的摩尔比约为0.55.催化剂的量为0.5g左右.乙醇水溶液的深度为75%时,反...     

2,6-二甲基苯酚在玻碳电极上的电化学行为研究

研究了2,6-二甲基苯酚在玻碳电极上的电化学行为。通过线性扫描伏安法研究了支持电解质、溶液pH和扫描速度对2,6-二甲基苯酚测定的影响。并采用示差脉冲伏安法研究了氧化峰电流与2,6-二甲基苯酚浓度之间的关系,结果显示峰电流与2,6-二甲基苯酚的浓度在7.0×10^-5～2.0×10^-2 mol/L之间有良好的线性关系。同时玻碳电极对2,6-二甲基苯酚的测定具有较好的重现性和稳定性。     

2,6-二甲基苯酚异构化反应研究

研究了三氯化铝催化2,6-二甲基酚的异构化反应,结果表明2,6-二甲基苯酚异构化合成附加值较高的二甲基苯酚混合物(包括2,5-二甲基苯酚、3,5-二甲基苯酚、2,3-二甲基苯酚、3,4-二甲基苯酚)是可行的,催化剂三氯化铝活性高,原料转化率>99%。主要考察了三氯化铝催化2,6-二甲基苯酚异构化反应合成2,5-二甲基苯酚、2,3-二甲基苯酚的效果,其中2,5-二甲基苯酚选择性可达95%以上,且2,6-二甲基苯酚转化率>83.5%。     

铁系催化剂合成2,6-二甲基苯酚

本文报导了铁系催化剂合成2,6-二甲基苯酚的研究开发结果。所研制的多元铁系催化剂在反应温度360 ℃,液体空速10 h-1,反应物料苯酚:甲醇:水=1.0:5.0:5.0(摩尔比)等反应条件下,转化率接近100%,生成2,6-二甲基苯酚的选择性＞96％。实验室初步研究表明，该催化剂具有较宽的反应温度（345～390） ℃ 、液体空速（0.5～1.5） h^-1和反应物料配比适应范围,经连续2 800小时反应运转后其性能稳定,无明显结焦和结块,卸出方便。此外该催化剂还具有优良的抗干扰能力,其综合性能指标优于镁系催化剂,具有工业化应用前景。     

2,6-二甲基苯酚的合成研究

2,6-二甲基苯酚是重要的化工原料和精细化工中间体．可以用作合成工程塑料聚苯醚和改性聚苯醚的单体,也可用于高温环氧树脂、农药的生产,还可作照相脂药剂．同时还是一些药物的原料和中间体．如抗心律失常药慢心律及维生素E等,2,6-二甲基苯酚的合成国内外已有报道．主要有苯酚的氨甲基化法、卤代苯酚的取代、二甲苯的氧化,但条件都比较苛刻.     

2,6-二甲基苯酚在超临界氨中的催化氨化工艺研究

研究了用反应原料超临界氨作为反应介质来提高2,6-二甲基苯酚氨化反应转化率和2,6-二甲基苯胺选择性。根据实验要求,自行设计安装了用于2,6-二甲基苯酚在超临界氨中的催化氨化的实验装置,考察了γ-Al2O3、ZSM-5和盐酸改性的γ-Al2O3催化剂,筛选出超临界氨中催化氨化反应适宜的催化剂为弱酸性的γ-Al2O3,并进行了催化氨化反应工艺条件优化研究,得到了超临界氨下反应工艺条件对2,6-二甲基苯酚催化氨化的影响规律。实验结果表明,在反应温度为400℃、反应压力为13~16 MPa、2,6-二甲基苯酚的液时空速为0.03 h 1,氨酚摩尔比为40~60的工艺条件下,2,6-二甲基苯酚的转化率高于98.5%,2,6-二甲基苯胺的选择性达到80.03%     

铁氰化钾在有机合成中的应用

铁氰化钾因其特殊的氧化能力,在反应中表现出了其他氧化剂所不具备的氧化特性,在有机合成领域中起着重要的作用。它可促进多种反应,如:分子内和分子间的氧化偶联、胺类脱氢、C—H键氧化羟基化、Jacobson合成法、去羰基化、肟类化合物的脱肟反应等。这些反应被广泛应用于多种配体和具有生理活性的药物及天然产物的合成中。对铁氰化钾近几年来在有机合成领域中的发展状况、相关反应机理及良好的应用前景进行了概况性介绍。这其中也包括作者对该领域的一点贡献。     

普鲁士蓝修饰玻碳电极测定2,6-二甲基苯酚

利用电化学方法在玻碳电极表面聚合一层普鲁士蓝,制备普鲁士蓝修饰玻碳电极,运用循环伏安法研究了2,6-二甲基苯酚在该修饰电极上的电化学行为。结果表明,该修饰电极对2,6-二甲基苯酚显示出较好的电化学响应和电催化活性,在pH为4.0的HAc-NaAc缓冲溶液中,2,6-二甲基苯酚浓度与其峰电流在2.0×10-5~1.0×10-2 mol/L范围内呈现良好的线性关系。     

Phase Transfer Catalyst-Induced Free Radical Polymerization of Acrylonitrile Using Water Soluble Initiator – A Kinetic Study

In this paper, we report the kinetics and mechanism of phase transfer catalyzed radical polymerization of acrylonitrile (AN) using potassium peroxydisulphate as water-soluble initiator. The polymerization was executed unstirred at 60°C under nitrogen atmosphere. The roles of concentration of monomer, initiator, catalyst, temperature and effect of solvent polarity were evaluated. Based on the results obtained, a viable kinetic scheme and mechanism have been proposed.     

A Simple and Selective Biphasic Catalytic System for the Oxidative Polymerization of 2,6‐Dimethylphenol

Poly(2,6‐dimethyl‐1,4‐phenylene ether) (PPE) is widely used in high‐performance engineering thermoplastics and thus, it is economically attractive. An effective catalytic procedure has been developed, consisting of a toluene/water solvent mixture in which the oxidative coupling of 2,6‐dimethylphenol (DMP) is performed. This biphasic system allows an easy separation of the polymer from the copper catalyst.     

阿魏酸哌嗪在铁氰化钾体系中的显色反应研究

研究了阿魏酸哌嗪在铁氰化钾体系中氧化还原反应及显色反应,建立了一种快速、简便测定阿魏酸哌嗪的分光光度法。实验利用阿魏酸哌嗪可将Fe(Ⅲ)还原、生成的Fe(Ⅱ)与K_3[Fe(CN)_6]反应生成蓝色化合物的原理,通过在其最大吸收波长755 nm处测定体系的吸光度,从而计算阿魏酸哌嗪的含量,同时探讨其反应机理及反应的动力学性质。阿魏酸哌嗪浓度在0.080~17.183 mg/L范围内与吸光度呈良好的线性关系,得其线性回归方程为A=0.029 37+0.14147c(mg/L,r=0.999 1),表观摩尔吸光系数ε为6.71×10~4L/(mol·cm),方法的检出限和精密度分别为0.039 5 mg/L和0.76%。将该方法应用于阿魏酸哌嗪片中阿魏酸哌嗪含量的测定,加标后平均回收率为99.7%。