提高MTBE工业装置转化率的催化剂

提高ＭＴＢＥ工业装置转化率的催化剂由于ＭＴＢＥ需要量的增加，有必要找到一种在现有装置上提高ＭＴＢＥ产率的有效而经济的方法。近期，一种改造的ＭＴＢＥ催化剂（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ３０Ｗｅｔ）已经在Ｌｙｏｎｄｅｌｌ石化公司的一套装置上进行了工业试验。该催化剂...     

镍催化体系丁二烯溶液聚合过程中水的作用及其应用

以Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－ＡＬ（ｉ－Ｂｕ）３－ＢＦ３ＯＥｔ２为催化体系，研究了水与催化剂组份的作用，据粒子碰撞原理，分析了催化剂利用低的原因，并提出改进意见。     

水对镍系催化丁二烯聚合的影响

研究了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－（ｎ－Ｃ８Ｈ１７ＯＨ－ＢＦ３ＯＥｔ２）和Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ＢＦ３ＯＥｔ２两种体系催化的丁二烯聚合中微量水的作用规律，测定了这些体系的动力学参数。研究发现，水加在丁二烯中比直接加在溶剂油中好；两种聚合体系都存在含水量的临界值范围，Ｈ２Ｏ／Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３摩尔比约在０．３—２．３范围内调节含水量，体系较稳定；丁二烯中有水时，用加氢汽油稀释的ＢＦ３ＯＥｔ２单独加入与Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－Ｎｉ（ｎａｐｈ）２陈化液和ＢＦ３ＯＥｔ２同时加入相比，前者聚合速度较快     

添加混合稀土Re等对甲烷部分氧化制合成气Ni/Al_2O_3催化剂性能的影响

采用固定床流动反应装置研究了添加不同含量的混合稀土Ｒｅ的Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂上甲烷部分氧化制合成气反应性能,用ＢＥＴ、ＸＰＳ及ＸＲＤ等手段对催化剂进行了表征。结果表明,添加适量的Ｒｅ有利于引发反应,增大催化剂的ＢＥＴ表面积,提高催化剂活性;催化剂中的ｍ（Ｎｉ）／ｍ（Ｒｅ）最佳比例为１２∶７。并对部分催化剂进行了５００ｈ以上的寿命实验     

双催化剂体系乙烯二聚和共聚合的研究

研究以Ｔｉ（ＯＢｕ）＿４／ＳｉＯ＿２－ＡｌＥｔ＿３乙烯二聚催化剂与ＴｉＣｌ＿４／ＬｌｇＣｌ＿２－ＡＩＥｔ＿３乙烯聚合催化剂组成的双催化剂体系，使乙烯二聚生成１－丁烯并与乙烯就地共聚生成ＬＬＤＰＥ的各种影响因素。提出了通过控制预二聚时间及两个催化剂投入量之比，使体系中１－丁烯浓度至少在１小时之内基本保持稳定，从而得到组成稳定的ＬＬＤＰＥ。     

添加混合衡土Re等对甲烷部分氧化制合成气Ni/Al2O3催化剂性能的影响

采用固定床流动反应装置研究了添加不同含量的混合稀土Ｒｅ的Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化上甲烷部分氧化制合成气反应性能,用ＢＥＴ,ＸＰＳ及ＸＲＤ等手段对催化剂进行了表征。结果表明,添加适量的Ｒｅ有利于引发反应,增大催化剂的ＢＥＴ表面积,提高催化剂活性,催化剂中的ｍ（Ｎｉ）／ｍ（Ｒｅ）最佳比例为１２：７。并对部分催化剂进行了５００ｈ以上的寿命实验。     

MTBE--一种前途未卜的汽油添加剂

１９７９年,美国首先开始在汽油中使用ＭＴＢＥ,与以前使用的汽油添加剂（特别是四乙基铅）相比,这种醚类化合物具有辛烷值高与汽油的互溶性好、毒性低等一系列优点,因而得到了广泛的应用。人们曾极力赞扬ＭＴＢＥ为清洁空气作出的贡献。美国石油炼制商更是极力推崇ＭＴＢＥ,甚至认为如果没有ＭＴＢＥ,他们生产的汽油就无法达到美国国会１９９０年通过的清洁空气法修正案（ＣＡＡＡ）的要求。但是,１９９７年１１月底至１２月初,人们原来对ＭＴＢＥ的极力支持和赞扬开始动摇了,因为ＭＴＢＥ３Ｅ本身的化学特性使得它极易穿过土壤进…     

苯酚烷基化合成对叔丁基和2，4－二叔丁基苯酚新型催化剂的研究

首次在三相条件下，在沸石催化剂上研究了异丁烯与苯酚烷基化合成对叔了基苯酚（ｐ－ＴＢＰ）和２，４－二叔丁基苯酚（２，４－ＤＴＢＰ）。结果表明，改性的沸石催化剂具有很好的活性和选择性。通过控制反应条件和催化剂的改性方法，可以得到不同量的对叔了基苯酚和２，４－二叔了基苯酚。以甲基叔丁基醚（ＭＴＢＥ）作烷基化试剂比异丁烯时对２，４－ＤＴＢＰ的选择性高。用ＮＨ３－ＴＰＤ和ＩＲ方法研究了催化剂的酸性质，讨论了催化活性与酸性质的关系。     

用小流化床评价ＦＣＣ催化剂

实验室测定裂化催化剂的内容包括催化剂的比较试验和用提升管装置预测使用某一催化剂时的产品收率。过去这一领域内的主要设备是固定床微活性试验（ＭＡＴ）装置,但小型流化床（ＦＦＢ）装置的使用已逐渐流行。ＭＡＴ与ＦＦＢ的主要区别是：ＭＡＴ装置是一种活塞流进料反应器,具有固定的流体动力学牧场生,催化剂的失活按从上到下的顺序发生。而在ＦＦＢ装置中催化剂处于流化状态,其动力学特性难以确定。同样由于流化床的特点,油品的每一组分都可以使所有催化剂失活。     

助剂对Pd/树脂醚化催化剂催化性能的影响 Ⅰ.铝助剂的影响

研究了不同助剂对Ｐｄ／树脂醚化催化剂在临氢条件下对催化裂化汽油Ｃ５馏份与甲醇和Ｈ２反应的催化性能的影响。结果表明，在Ｐｄ／树脂醚化催化剂中引入Ｚｒ、Ｔｉ、Ｂ、Ｓｎ和Ａｌ等助剂后，都能改善催化剂的醚化、双键异构和二烯烃选择性加氢活性，其中以Ａｌ、Ｓｎ为最好。Ａｌ助剂的体积质量和负载方式对Ｐｄ－Ａｌ／树脂醚化催化剂的活性有影响。ＢＥＴ方法和Ｘ－射线荧光光谱分析（ＸＦＳＡ）表明，Ａｌ助剂对Ｐｄ－Ａｌ／树脂醚化催化剂的表面积、孔结构和Ｐｄ离子交换量影响较小。     

低浓度乙醇制乙基叔丁基醚

研究了以叔丁醇及低浓度乙醇为原料 ,用催化精馏技术制乙基叔丁基醚 (ETBE)的工艺。比较了两种酸式盐的催化效果。试验结果表明 ,在同样操作条件下 ,硫酸氢钾的催化效果优于硫酸氢钠 ;乙醇一次加入、叔丁醇连续加入可有效抑制叔丁醇分解的副反应 ,从而提高产物中ETBE的浓度     

渗透蒸发膜分离的实验研究

以多孔聚醚砜 (PES)超滤膜为支撑层 ,以戊二醛为交联剂制备亲水性聚乙烯醇 (PVA) /PES复合膜 ,分别在6 0、70、80℃下对不同浓度的乙二醇溶液进行渗透蒸发实验 ,并在不同温度下对PVA均质膜做了溶涨平衡实验 ,考察了操作参数对渗透蒸发膜分离性能的影响。结果表明 ,随着温度的升高 ,膜溶涨度增强 ,渗透通量增加 ,但对水的选择性有所降低。随着料液中乙二醇浓度的增大 ,膜溶涨度增强 ,并在某一浓度出现最大值 ,并对水的分离选择因子出现最小值。对于渗透通量 ,随着料液中乙二醇浓度的增大 ,乙二醇的分通量增加 ,水的分通量减小。     

渗透汽化分离醇-醚及醇-酯物系的研究进展

综述了分离醇-醚、醇-酯物系所使用的膜,主要包括纤维素类、壳聚糖类、聚乙烯醇类、芳香聚合物类膜和聚电解质-表面活性剂复合膜的渗透汽化性能。聚乙烯醇类膜的分离因子大而渗透通量小;聚电解质-表面活性剂复合膜的分离因子和渗透通量都基本复合工业应用的要求,但膜的稳定性较差。对比了交联、共混、小分子无机物填充和表面改性等多种膜制备和改性手段对膜的渗透汽化分离性能的影响,并分析了膜的物理化学结构特性与其渗透汽化分离性能的关系;半互穿网络结构可以增加聚合物膜的自由体积,而使渗透通量显著提高;小分子硅钨酸填充壳聚糖膜的分离因子和渗透通量均基本达到工业应用的要求。     

壳聚糖-聚乙烯醇/聚丙烯腈复合膜分离乙酸乙酯-乙醇-水的性能

制备了壳聚糖-聚乙烯醇/聚丙烯腈(CS-PVA/PAN)复合膜,用于乙酸乙酯-乙醇-水三组分溶液的分离。考察了CS-PVA/PAN复合膜的溶胀性、CS含量与料液温度对CS-PVA/PAN复合膜渗透汽化性能的影响;用傅里叶变换红外光谱对CS,PVA,CS-PVA均质膜进行了表征。实验结果表明,在料液温度313.15K、CS-PVA/PAN复合膜中w(CS)=50%时,CS-PVA/PAN复合膜能有效地脱除乙酸乙酯(质量分数84.6%)-乙醇(质量分数3.4%)-水(质量分数12.0%)三组分溶液中的水分,渗透通量为183g/(m2.h),分离因子为4 160;且随料液温度的升高,渗透通量增大,分离因子减小,渗透通量和料液温度能较好地符合Arrhenius方程。     

分子筛膜反应器中环己酮与乙二醇缩合反应的合成优化与反应动力学

考察了在T型分子筛膜反应器中H β分子筛催化的环己酮与乙二醇缩合反应。基于二级反应建立了膜反应器动力学模型,并与实验结果进行了比较。优化了膜反应器中醇/醛摩尔比和催化剂负载量,并考察了分子筛膜和催化剂的可重复使用性。结果表明,采用膜反应器进行环己酮与乙二醇缩合反应,由于副产物水分子被膜选择性分离出反应体系,环己酮转化率由平衡转化率643%提高至几乎完全转化。且反应物在接近理论摩尔比条件下反应,提高了反应的原子经济性。T型分子筛膜在反应体系中具有良好的稳定性和可重复使用性。     

α-Al_2O_3中空纤维复合膜的制备及其对甲醇水溶液的分离

采用聚酰胺酸(PA)-N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)或PA-SiO2颗粒-DMAC涂膜液涂敷,通过300℃亚胺化或800℃碳化处理,对α-Al2O3中空纤维膜进行改性。在改性α-Al2O3中空纤维膜上浸涂聚乙烯醇(PVA)溶液并用戊二醛(GA)交联剂进行交联,制备α-Al2O3中空纤维渗透汽化复合膜,并对甲醇水溶液进行渗透汽化膜分离,考察了温度、料液浓度、涂膜液组成对复合膜分离性能的影响。实验结果表明,涂敷PA-DMAC涂膜液并经亚胺化的改性方式最佳,在此基础上浸涂12%(w)PVA溶液和6%(w)GA交联剂制备的复合膜分离性能较好;在温度40℃、压差100 kPa的条件下,对96%(w)甲醇水溶液的分离因子为25.0,渗透通量为15.0 g/(m2·h)。     

叔丁醇与甲醇合成甲基叔丁基醚的研究

介绍以叔丁醇和甲醇为原料,采用国产催化剂A催化醚化反应制MTBE,并用Aspen Plus软件模拟后续精馏分离装置的技术和工艺。采用小试装置考察了工艺条件对反应的影响。结果表明:在空速1.0 h~(-1)、压力2.3 MPa、温度140℃、甲醇与叔丁醇摩尔比3∶1条件下,叔丁醇转化率可达79%以上,MTBE选择性可达73%以上。Aspen Plus软件模拟结果表明,采用醇类化合物替代水作为萃取剂,能够解决叔丁醇、水的共沸问题,并将系统中的水基本脱除,能够促使主反应向右进行,有效提高叔丁醇的转化率。     

The Effect of Operating Conditions on Permeation of Water-methanol Mixtures by a Pervaporation Membrane System

In this work, the effects of various operating parameters on the membrane performance in separation of water from methanol by pervaporation (PV) using a commercial poly (vinyl alcohol) (PVA) membrane have been studied.

Experimental results were obtained at different feed temperatures (30–60°C) and permeate pressures (1–10 mm Hg) as well as concentrations of 1–10 wt% water in feed. Investigations indicate that increasing feed temperature and vacuum (lowering permeate pressure) increase flux and selectivity resulting in improvement of membrane performance. Also, increasing water concentration in feed from 1 to 10 wt% increases permeate flux from 0.4 to 0.6 kg/hm² while selectivity first decreases from 10.6 to 4.8 and then increases to 6.8.     

膨胀石墨过滤膜的制备及其除油效果

采用适度压缩膨胀石墨的方法制备了用于含油污水处理的过滤膜.通过处理江汉油田采油污水的实验,研究了膨胀石墨过滤膜的密度和渗透通量等因素对膨胀石墨过滤膜的强度、除油效果以及除油能力的影响.结果表明,随着膨胀石墨过滤膜的密度增加,膜的强度随之提高,但渗透能力下降;增加膨胀石墨过滤膜的密度,可降低处理后水中的含油量,但同时也会...     

合成酚类抗氧剂1010的新工艺Ⅰ．3，5－二叔丁基－4－羟基苯丙酸甲酯的合成

在１５升的不锈钢反应釜中以２，６－二叔丁基苯酚、丙烯酸甲酯为原料，在叔丁醇钾催化剂存在下，对一步法合成抗氧剂１０１０的中间体３，５－二叔丁基－４羟基苯丙酸甲酯的工艺条件进行了研究，优化了反应条件。结果表明，在较佳的条件下，反应的选择性及收率分别超过９８％、９５％。