2-氯-3-氰甲基吡啶的合成及表征

对2-氯-3-氰甲基吡啶(Ⅳ)的合成进行了研究。首先,起始原料2-氯烟酸和SOCl2在甲苯中回流酰化,再加入甲醇酯化,得到2-氯烟酸甲酯(Ⅰ),产率94%。Ⅰ在NaBH4-MeOH/THF还原体系中,于70℃反应生成2-氯-3-羟甲基吡啶(Ⅱ),产率93%。Ⅱ和SOCl2在二氯甲烷中,0℃反应生成2-氯-3-氯甲基吡啶(Ⅲ),产率92%。最后,Ⅲ和NaCN在DMSO和水体系中,100℃时发生氰基取代,生成2-氯-3-氰甲基吡啶(Ⅳ),产率86%。该合成路线的总收率达70%。中间产物和目标化合物经元素分析,FTIR和1HNMR进行了表征。     

5-羟甲基噻唑的合成

以2-氯-5-氯甲基噻唑为原料,经过两步反应高产率得到标题化合物,总收率88.9%.     

3-卤-2-卤甲基-1-丙烯合成方法改进

以季戊四醇为原料经卤代、氧化、热分解三步主要反应合成了3-卤-2-卤甲基-1-丙烯.卤代反应中采用不同的卤代剂合成了三卤代新戊醇,在文献基础上加入以二氯甲烷为萃取剂的萃取过程可使三卤(氯)新戊醇产率达72%-98%;再通过氧化反应得到三卤(氯或溴)新戊酸,同样加入萃取过程可使酸的产率达到63%-80%,最后热分解脱卤化氢和二氧化碳制备3-卤-2-卤甲基-1-丙烯时(卤素为氯和溴),在文献基础上加入吡啶作催化剂可使热分解温度降至200 ℃(原分解温度为260 ℃),总产率可达45%-72%.在制备3-碘-2-碘甲基-1-丙烯时避光搅拌,可降低产物分解,产率为60%.所有的化合物经过了IR和1HNMR的确认.     

2-氯-5-氯甲基噻唑合成改进

2-氯-5-氯甲基噻唑是重要的农药中间体.本文介绍了以1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯和氯气反应制备2-氯-5-氯甲基噻唑的方法,并通过温度、催化剂等工艺条件的优化,产品含量大于99%,反应收率大于80%.     

4-氯-5-硝基-2-氨基苯酚的合成

本文以4-氯-2-氨基苯酚为起始原料合成了4-氯-5-硝基-2-氨基苯酚。4-氯-2-氨基苯酚经醋酐酰化制得2-乙酰氨基-4-氯苯酚,粗产率为92.4％,熔点为170.3℃～171 3℃。然后分别以氯苯,邻二氯苯为脱水剂在回流条件下反应15小时,经真空蒸馏得到5-氯-2-甲基苯并(?) 唑,熔点为52℃-54℃。将5-氯-2-甲基苯并(?)唑进行硝化反应,得到5-氯-6-硝基-2-甲基苯并(?)唑,粗产率84.76％,熔点为135.5℃-139.0℃。5-氯-6-硝基-2-甲基苯并(?)唑在强碱条件下水解后,经酸析得到4-氯-5-硝基-2-氨基苯酚,粗产率为90.10％.熔点为209.8～210.0℃。     

直接环合制备2-氯-5-氯甲基吡啶

2-氯-5-氯甲基吡啶是合成吡虫啉和腚虫脒等杀虫剂的关键中间体。研究了一种直接环合的方法,用2-氯-2氯甲基-4-氰基丁醛与三氯氧磷反应来制备2-氯-5-氯甲基吡啶。通过正交实验优化了反应条件,2-氯-5-氯甲基吡啶的产品纯度可以达到95%以上。     

2-氯-6-氨基苯甲酸的合成

介绍了一种制备2-氯-6-氨基苯甲酸的新方法,即以2-氯-6-硝基甲苯为原料,经过铁粉还原,乙酸酐酰化保护,高锰酸钾氧化,氢氧化钠溶液水解,4步反应总收率61.5%。该法易于工业化放大,产品经重结晶纯度在95%以上,最终产品结构由FT-IR、1HNMR确定。     

2-氯-3-氟溴苯的合成

以3-氯-2-氟苯胺为原料,经溴化和重氮化反应得到2-氯-3-氟溴苯,总摩尔产率约82.5％,纯度≥99 ％(GC).产物的结构通过MS及1 H NMR验证.其中,溴化反应一步合理的反应条件为:n(3-氯-2-氟苯胺)∶n(NBS)=1∶1.005,溴代时反应温度为10±2℃;重氮化反应条件为:n(4-溴-3-氯-2-...     

3-乙酰基-2-氯吲哚中氨基的烷基化和苄基化保护研究

以3-乙酰基-2-氯吲哚为原料,在丙酮的碱性溶液中发生烷基化和苄基化反应对氨基进行保护。探讨了反应温度及溶剂对反应产率的影响,在优化的反应条件下以良好到优异的产率(78.5%～97.7%)合成了N-烷基或苄基取代-3-乙酰基-2-氯吲哚。它们的结构通过红外光谱、核磁共振氢谱、质谱以及元素分析得以证实。     

2-羟基-3-氯丙磺酸钠的合成及结构表征

以环氧氟丙烷为原料,以亚硫酸氢钠和亚硫酸钠为混合磺化剂合成2-羟基-3-氯丙磺酸钠,探讨了磺化剂种类及摩尔比、反应温度,反应时间对产率的影响.结果表明,最佳反应条件为:NaHSO_3与环氧氯丙烷的摩尔比为1:15:1,磺化剂Na_2SO_3与NaHSO_3的摩尔比为0.20:0.62,反应2 h,产率70.8%.产物的熔点为253～254℃.并通过红外光谱、核磁、质谱等方法对产物进行了结构表征.     

6-羟基-2,3,5-吡啶三甲酸的合成

采用2-羟基-3-喹啉甲醛为原料,以高锰酸钾为氧化剂,水为溶剂,经过氧化、浓缩、浓盐酸酸化、抽滤、干燥,合成了6-羟基-2,3,5-吡啶三甲酸,产率62.2%。     

吡啶-2,6二甲酸合成工艺的研究

以２,６－二甲基吡啶为原料,通过高锰酸钾氧化合成了吡啶－２,６二甲酸。同时对影响产率的因素：高锰酸钾和水用量,反应时间、反应温度等作了探讨。通过正交实验,找到了最佳工艺条件,使产率由文献报导的６４％提高到８１％。     

2,3-吡啶二甲酸的合成

采用喹啉为原料,以高锰酸钾为氧化剂,以水为溶剂,经过氧化、浓缩、浓盐酸酸化、抽滤、干燥,合成了2,3-吡啶二甲酸,产率43.7%。     

高锰酸钾氧化法制备3,5-吡啶二甲酸

采用KMnO4作氧化剂,3,5-二甲基吡啶为原料,通过氧化反应制备了3,5-吡啶二甲酸,产率达到60%以上。     

高锰酸钾复合药剂对水中邻氯酚去除效能的研究

本文以水中的邻氯苯酚为研究对象,在实验基础上,考察了高锰酸钾及高锰酸钾复合药剂对纯水中微量邻氯酚的去除效果,用可见分光光度计分析,对二者的除酚效果进行了对比。结果表明:高锰酸钾复合药剂对水中微量邻氯酚具有较好的去除能力。同时还考察了水样pH值,高锰酸钾及其复合药剂投加量,反应水温,反应时间等因素对邻氯酚去除效果的影响。     

6-氯吡啶-3-甲醛的合成研究

以2-氯-5-氯甲基吡啶为原料,经酯化、水解、氧化3步反应合成6-氯吡啶-3-甲醛,总收率可达60％。     

2,3-二氯苯甲酸的合成研究

2,3-二氯苯甲酸是合成特效抗癫痫药拉莫三嗪及其它治疗中枢神经紊乱药物的重要中间体。笔者用2,3-二氯苯胺经重氮化、迈尔瓦音反应制得2,3-二氯苯甲醛,再经高锰酸钾氧化制得2,3-二氯苯甲酸,总收率45%。对各步反应的操作及产品的纯化方法进行了研究。     

玉米淀粉氧化工艺的研究

研究了玉米淀粉的氧化工艺。通过次氯酸钠、过氧化氢、高锰酸钾二次氧化、高碘酸钠氧化的比较,优选了高锰酸钾二次氧化作正交实验。直观分析及方差分析结果表明,最佳的氧化工艺为:氢氧化钠0.6 g,硫酸3 g,淀粉乳浓度40%,高锰酸钾1.2 g。