烯烃聚合反应茂金属催化剂的进展

对茂金属催化剂烯烃聚合技术的进展进行了综述，阐述了采用茂金属催化剂制备各种优质聚烯烃材料的结构及性能。     

茂金属烯烃聚合催化剂——Ⅴ.茂金属催化剂多相化研究

介绍了茂金属化合物及其他单活性中心催化剂负载于SiO_2、MgCl_2、沸石、高分子材料等多种不同的载体上合成载体催化剂的研究,以及茂金属催化剂用于烯烃聚合反应的特征。     

茂金属烯烃聚合催化剂Ⅱ.丙烯茂金属催化剂结构对称性和立体选择性的关系

介绍了茂金属催化剂的研究进展及茂金属催化剂在乙烯、丙烯和苯乙烯等聚合反应中的应用。     

国外茂金属催化剂及其催化烯烃聚合的新进展

第一个茂金属一二茂铁是由Kealey和Kealey和Pauson于1951年发现的,它可用作汽油抗震剂、抗爆剂、催化剂和还原剂;1954年Wilkinson和Fischer阐明了其“三明治”结构,1957年D.Breslow申请了采用二茂铁催化聚合塑料的专利、随后对这类茂金属催化剂作了进一步的研究,但因二茂铁的活性太低而未受到广泛重视;1976年Ham-burg大学的H.Sinn与该校研究生W.kaminsky偶然发现,三乙基铝加少量水的反应生成物可提高茂金属催化剂的活性;1980年W.Kaminsky弄清了上述的水反应机理,首先报道了二氯二茂锆(Cp_2ZrCI_2)和甲基铝氧烷(MAO)催化体系、并在1985年用其催化合成了等规聚丙烯(iPP),使茂金属     

茂金属烯烃聚合催化剂 V.茂金属催化剂多相化研究

介绍了茂金属化合物及其他活性中心催化剂负载于SiO2、MgCl2、沸石、高分子材料等多种不同的载体上合成载体催化剂的研究，以及茂金属催化剂用于烯烃聚合反应的特征。     

茂金属烯烃聚合催化剂Ⅰ.聚合机理及助催化体系

介绍了茂金属催化剂的研究进展及茂金属催化剂在乙烯、丙烯和苯乙烯等聚合反应中的应用。     

茂金属催化烯烃聚合工艺的研究进展

介绍了茂金属催化剂的主要特点及在烯烃聚合催化技术中所具有的显著优势,以及近年研究取得的一些进展。详细叙述了采用茂金属催化工艺技术合成的一些烯烃聚合物,如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)的性能及应用。这些茂金属聚合物与传统催化剂合成的聚合物相比,具有更优良的特性和更广阔的应用领域。     

茂金属催化剂及烯烃齐聚物研究进展

21世纪是全新的科学技术时代,茂金属聚合物是化学工业中新型树脂产品,其产品开发进展很快。本文综述了近些年茂金属催化剂的发展状况,系统的介绍了茂金属催化剂的主要特征和优势,并对茂金属烯烃聚合物的加工和应用情况进行了阐述。     

茂金属均相催化剂研究进展

综述了用于烯烃聚合的茂金属均相催化剂的合成、影响催化性能的因素和催化作用机理,重点介绍了非桥连结构和桥连结构茂金属均相催化剂的催化行为。     

烯烃聚合用茂金属催化剂负载化机理的研究进展

从无机载体、有机高聚物载体和有机无机杂化高聚物载体催化剂三方面综述了近年来烯烃聚合用茂金属催化剂负载化的研究进展。与多活性中心催化剂相比,茂金属催化剂具有活性高,用其所制聚合物的相对分子质量分布窄等特点,茂金属催化剂负载化克服了用均相催化剂制备的聚合物形貌不可控的缺点,并可降低助催化剂用量。目前无机载体是工业生产中最常用的载体类型,但用高聚物载体负载所具有的不需要复杂预处理、茂金属催化剂易被官能化及产物中载体成分不影响最终催化剂性能等优点,也逐渐受到关注。     

茂金属催化剂的研究进展

介绍了茂金属催化剂合成技术,重点阐述了非桥联型、桥联型、限定几何构型、离子型和负载型茂金属催化剂的合成、结构及性能。     

非茂金属烯烃聚合催化剂的载体化研究进展

综述了近年来非茂金属烯烃聚合催化剂的载体化研究的新进展。按照不同载体的分类,介绍了载体化非茂金属催化剂的制备方法及其表征,讨论并总结了载体化方法、聚合温度、助催化剂用量及种类、聚合压力等聚合条件对载体催化剂的催化烯烃聚合行为的影响,以及对所得聚合物相对分子质量、相对分子质量分布、熔点、形貌等性质的影响。     

茂金属催化剂催化丙烯聚合研究进展

介绍了茂金属催化剂催化丙烯聚合的发展概况、催化剂结构与聚合物微观结构的关系、丙烯聚合机理及催化体系的结构组成对丙烯聚合的影响     

有机载体负载茂金属催化剂研究进展

综述了近年来天然高分子、聚合物等有机载体用于负载茂金属催化剂的研究现状,评述了有机载体型茂金属催化剂的特点、负载方式、负载化对催化烯烃聚合性能和聚合物性能的影响。分析表明,进一步提高有机载体型茂金属催化剂的活性、改善有机载体的形态和结构仍是值得探索的课题。     

Polymerization of ethylene: Some aspects of metallocene catalyst stabilization under homogeneous and heterogeneous reaction conditions

The development of metallocene‐based catalysts is an important advance on the study of polyolefinic materials. However, due to the rather different conditions that are established in actual applications, only around 3% of these polymers are obtained from metallocene technology. In view of this, novel strategies must be developed to produce metallocene‐based catalysts that are more thermally stable, which is a fundamental requirement to establish metallocene technologies. Homogeneous and heterogeneous polymerizations of ethylene were compared, using the Ph₂C(Cp)(Flu)ZrCl₂/MAO system. Homogeneous polymerizations were more active than the corresponding supported reactions. At low ethylene pressure, the addition of 1‐hexene increases the activity under homogeneous conditions. Nevertheless, this is not observed on the respective supported systems. At higher pressure conditions, all polymerizations attained higher yields. However, when the reaction temperature increases the activity significantly decreases under homogeneous conditions. Furthermore, when the polymerization was performed under heterogeneous conditions the deactivation was lower. The homogeneous and supported catalytic systems show different characteristics and, in all attempted reactions, immobilization of the molecular catalyst reduces the activity. However, the deactivation ratio was lower when the polymerization was performed under heterogeneous conditions. This means that immobilization of Ph₂C(Cp)(Flu)ZrCl₂ on silica can improve the thermal stability of the catalytic species. © 2010 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2010     

后过渡金属烯烃聚合催化剂的研究进展

综述了以后过渡金属（Ni、Pd、Fe和Co)络合物为主催化剂的烯烃聚合催化剂的发展、沿革及研究进展,包括催化剂的合成、结构、性能、催化烯烃聚合机理等。     

负载茂金属催化剂催化乙烯气相聚合

研究了负载茂金属催化剂(n-BuNeCp)_2ZrCl_2/SiO_2的乙烯气相聚合行为及其催化聚合产品的性能。三乙基铝加入聚合体系后可降低负载茂金属催化剂的初始活性,有利于聚合过程中的温度控制。气相聚合产品聚乙烯的重均分子量为(1 42～2.28)×10~5,相对分子质量分布为2.6～3.1,熔点在135℃以上,结晶度约为60%,聚乙烯产物颗粒形态以球形为主.堆密度大于0.35 g/cm~3。