铼铂比对铂铼重整催化剂反应性能与抗硫性能的影响

本文利用几种典型化合物的纯烃反应,研究了不同铼铂比的铂铼/氧化铝催化剂的活性、选择性、稳定性与抗硫性。结果表明,经充分预硫化的铂铼催化剂,铼/铂比增加,对正庚烷脱氢环化反应是不利的;但对于甲基环戊烷反应,铼/铂比增加抑制了开环反应,提高了环戊烷异构脱氢成苯的选择性。提高催化剂中的铼含量,使催化剂的稳定性变得更好,催化剂上的积炭量也随着减少。另一方面,脉冲硫中毒实验结果表明:铼铂比高的催化剂对硫更敏感;与硫接触时,其活性、芳烃产品选择性的下降幅度远大于低铼含量的催化剂。     

铂铼重整催化剂上铼、硫组元作用的考察

本工作是在常压脉冲微反装置内,以正戊烷、甲基环戊烷及正己烷为原料,考察铼、硫组元引入铂催化剂内对其性能的影响.试验结果表明:无论是铂铼共载或分载(机械混合法制备的催化剂),反应性能都十分相似.新鲜铂催化剂引入铼后,氢解反应加强,脱氢异构及脱氢环化反应受到抑制.经预硫化后,氢解反应有所抑制,对芳构化反应选择性的影响则随原料而异,正己烷脱氢环化成苯受到抑制,甲基环戊烷脱氢异构生成苯的选择性增强.通过机械混合法,考察到铂铼催化剂中铂硫化比铼硫化对抑制氢解反应起着更为重要的作用.本文还对共浸铂铼催化剂与机械混合铂铼催化剂用TPR和TPT等手段进行了对比.     

硫对铂铼重整催化剂正庚烷脱氢环化性能的影响

分别采用常规还原硫化法、低温注硫还原法、硫酸盐浸渍法制备3种不同的含硫铂铼重整催化剂,以正庚烷为模型化合物,进行3种催化剂的脱氢环化反应性能评价,并用TPR和吡啶吸附红外光谱对催化剂进行表征,研究不同方式引入的硫对铂铼重整催化剂正庚烷脱氢环化性能的影响。结果表明：与常规还原硫化法制备的催化剂相比,采用低温注硫还原法制备的催化剂和硫酸盐浸渍法制备的催化剂时具有更高的芳烃产率和选择性,其中硫酸盐浸渍法制备的催化剂上芳烃产率和选择性最高。     

高苛刻度下铂铼重整催化剂反应性能的评价

用中型评价试验和透射电镜（TEM）等方法，对比评价了国内外多种高铼铂比重整催化剂。结果表明，在高苛刻反应条件下，国产新一代铂铼重整催化剂PRT－B具有优异的活性、选择性、抗积炭性及活性金属热稳定性。     

国产新一代铂铼重整催化剂(CB-7)的性能

为了适应我国车用汽油的升级换代和增产芳烃的需要,在 CB-6低铂铼重整催化剂的基础上,石油化工科学研究院和长岭炼油化工厂开发了新一代铂铼重整催化剂 CB-7。CB-7与 CB-6相比,铂含量低30m%,而活性略高,选择性稍逊,稳定性约为 CB-6的1.5倍。在中型试验装置上与具有先进水平的国外同类型催化剂 A 相比,CB-7的选择性和稳定性稍优,用于生产芳烃的重整效果稍佳,表明 CB-7的反应性能具有国际先进水平。     

载铂L分子筛对铂铼或铂锡重整催化剂的改性研究

本文采用机混方式将Pt/KL 以1∶1质量比分别混入铂铼及铂锡等催化剂内,在加压连续微反及常压脉冲微反中进行多种纯烃反应,考察其芳构化活性和选择性的变化。实验结果表明,PtKL 混入铂铼催化剂内,以正庚烷反应时,其芳构化活性和选择性并没改变。PtKL 能对链烷具有较强1-6环化能力,主要在于金属功能,而当PtKL 与PtRe/Al_2O_3相混时,催化剂中大量的Al_2O_3担体并未影响其金属功能,但经预硫化的PtRe/Al_2O_3中,所含微量硫(约0.03m%)却造成单功能PtKL 催化剂中毒失活,因此对于铂铼这类需预硫化的催化剂,不适宜引入PtKL 分子筛进行改性。由于铂锡催化剂使用中不需预硫化,在无硫的干扰情况下,PtKL 混入PtSn/Al_2O_3内能较好地改善正庚烷芳构化活性和选择性,但其失活速率略有增加。     

CB-6/CB-7催化剂两段重整工艺的研究

不同铼铂比的重整催化剂在性能上各有特点。为了充分发挥不同铼铂比的催化剂的性能,以CB-6(等铼铂比)和CB-7(高铼铂比)催化剂为基础,开发了两段重整新工艺,即将等铼铂比的催化剂装在前部反应器中,而高铼铂比的催化剂装于后部反应器中,其装填量为总量的50％以上,操作温度一般采用递升式。中试装置及工业装置的运转结果表明,该工艺可充分发挥这2种催化剂的优点,具有活性高、选择性好、稳定性好和抗毒物干扰能力强的特点,与单独使用CB-6或CB-7催化剂相比,在相同操作条件下,其液体收率可提高0.5～1.2w％。     

铂-铼催化剂强化重整工业试验

为了充分发挥催化剂的作用,利用有限的原料,提高操作苛刻度,增产更多的轻质芳烃,我们进行了铂一铼催化剂强化重整工业试验,考察了反应温度及空速对重整芳烃转化率的影响。一、催化剂及原料油(一)催化剂催化剂系我厂重整装置上运转多年,经     

利用铂铼及铂锡重整催化剂提高汽油辛烷值

我院研制的铂铼与铂锡双金属重整催化剂,用于生产高辛烷值汽油均达到国外同类型催化剂水平。铂铼催但剂通过多生产芳烃、而铂锡催化剂则可能主要通过异构化来提高汽油辛烷值,在一般操作条件下后者的芳烃产率低于前者。在相同贵金属用量下铂锡催化剂活性略低于铂铼催化剂,但其选择性较好,尤其在低压高温条件下,活性稳定性特别突出,积炭低,更适用于连续重整装置。     

影响全氯型铂铼催化剂运转的几个因素

全氯型铂铼双金属重整催化剂是目前催化重整装置普遍采用的催化剂，本文参考有关资料，结合铂重整装置多年运转实践，对还原、水氯平衡、硫控制等影响全氯型铂铼重整催化剂运转的几个主要因素进行归纳总结，以供同类装置生产异常而需要作出正确判断时参考。     

铂铼重整催化剂中铼组元的作用

本文综述了铂铼重整催化剂中铼的表面状态及其所起的作用。     

铂铼重整催化剂硫酸根污染的研究

选取铂铼重整催化剂,模拟工业再生过程中催化剂上硫酸根的形成机理,制备了含有硫酸 催化剂样品。以正庚烷为模型化合物,在连续加压微反色谱装置上对样品进行活性评价。实验表明,硫酸根本抑制不了催化剂的酸性和金属功能,同时加快了催化剂的失活速率,使芳构化活性与选择性大幅度下降,高鳞铂比（ｎ（Ｒｅ）／ｎ（Ｐｔ）＝２）催化剂地硫酸 的敏感程度大于ｎ（Ｒｅ）／ｎ（Ｐｔ）＝１的催化剂。催化剂表面结构表征表明,硫酸根     

含烃氢气还原的铂铼重整催化剂的反应性能

考察了用含烃（Ｃ２Ｈ６或Ｃ３Ｈ６）氢气进行重整催化剂还原对重整反应的影响，从双功能平衡的角度阐述了催化剂表面结构改变对反应活性的影响方式；在中国装置上考察了催化剂的稳定性。结果表明，用含烃氢气还原铂铼催化剂可使其金属功能降低，在重整反应中脱氢活性减弱，酸性功能发生变化，催化剂双功能平衡失调不仅造成反应初活性异常，还导致催化剂运转周期缩短，稳定性变差，还原介质中烃含量越多，组分越重，影响越严重。     

铂铼重整催化剂的最佳氯含量

以正庚烷为原料,采用加压微反－色谱装置考察了铂铼重整催化剂活性,选择性和稳定性与催化剂氯含量的关系。据此得出了ＣＢ－６、ＣＢ－７催化剂的最佳氯含量分别为１．０５％和１．１１％,并在中型装置上验证了所得结论。同时分析了氯的作用机理,并对重整过程中控制最佳氯含量所得的经济效益进行了估计。     

Re／Pt比对Pt—Re／Al2O3重整催化剂性能的影响

利用纯烃反应,TPR、AEM等手段考察了Pt-Re/Al_2O_3催化剂的不同铼铂比对反应性能、硫吸附量,以及铂和铼组元的还原状态及相互作用诸因素的影响。实验结果表明,催化剂不经硫化,铼铂比的提高主要使氢解和开环裂解活性增加;预硫化后,氢解和开环裂解活性受到抑制,MCP芳构化活性增加,n-C_7芳构化活性降低。随着铼铂比的提高,催化剂积炭量减少,稳定性提高,但对硫中毒更敏感。铼铂比的提高,还使催化剂的不可逆吸附硫量增加,而S/Re比为一定值。高铼铂比催化剂的优异稳定性,主要由于其抗积炭能力的提高,而铼铂比的提高并不能改善催化剂抗金属聚结和抗中毒能力。     

氧化铝载体表面酸性对铂铼重整催化剂催化性能的影响

用氨吸附微量量热技术对Al_2O_3载体和铂铼重整催化剂的表面酸性进行了表征.以正庚烷为原料,在加压连续微反装置上考察了催化剂的加氢裂解和异构化性能;以石脑油(沸程77～155℃)为原料,在临氢中型装置上考察了催化剂的选择性.对催化剂及其载体的酸性功能与催化剂的活性和选择性之间的关系,以及氯在催化剂中的作用和氯含量对催化剂酸性的影响等方面进行了分析和关联.实验结果表明,不同原料、不同制备条件所得到的各种Al_2O_3载体,以及用这些载体制成的催化剂,具有不同的酸强度和酸量;酸性的差别在催化剂重整反应性能方面显示出与酸性变化相类似的规律性.     

铂-铼催化重整半工业试验

在党的十大精神鼓舞下,在燃化部及省、市委的直接关怀领导下,经过广大工人、干部、工程技术人员的共同努力,我厂2万吨/年重整半工业试验装置,于1973年10月12日开始进行了我厂研制的铂-铼重整催化剂第三次工艺试验。在温度480℃,压力15公斤/厘米~2、体积空速2.0时~(-1)、氢油比1000:1(体)的条件下,采用铂-铼-ηAl_2O_3小球催化剂,以大庆直馏汽油60—145℃精     

硫酸盐硫对铂铼钛重整催化剂反应性能的影响

在加压连续微反色谱装置上,用模型化合物正己烷、甲基环戊烷、环己烷作进料,在硫酸盐硫含量不同(0.1、0.5、1.0、1.5m%)的铂铼钛催化剂上进行反应,结果表明,适量的硫酸盐硫(0.1m%)能抑制催化剂的副反应,提高选择性.硫酸盐硫含量太高将大大降低催化剂的芳构化活性.     

不同Re/Pt比重整催化剂反应性能的研究

在压力连续微反色谱装置上,用模型化合物正己烷、甲基环戊烷、环己烷作进科,在不同Re/Pt 质量比(0～2.5)的铂铼和铂铼钛催化剂上进行反应,结果表明:(1)Re/Pt 比增加,模型化合物的转化率增加,氢解和开环选择性增加,芳构化和异构化选择性下降;预硫化可以降低转化率,抑制氢解和开环活性,改善催化剂异构化选择性。(2)钛能抑制模型化合物的副反应,改善选择性,钛对单铂和高铼催化剂的助剂作用特别明显。(3)Re/Pt 比增加,正己烷在催化剂上反应的积炭减少。这预示着高铼催化剂有更长的使用寿命。     

硫对铂-锡重整催化剂反应性能的影响

采用压力微反装置,利用纯烃原料,考察了在不同硫含量环境中,Pt-Sn/Al_2O_3。重整催化剂的中毒情况。原料油含一定浓度的硫化物时,Pt-Sn/Al_2O_3催化剂的活性随反应时间的延长而降低,用纯氢在一定温度下处理后,催化剂的活性可基本恢复。以不同原料研究了硫对重整催化剂芳构化、脱氢、异构化和加氢裂化活性的影响。硫对正构烷烃重整的异构化反应选择性影响显著,宜在硫含量尽量低的气氛中操作。在较高温度下,硫对甲基环己烷的脱氢芳构化反应影响不明显,但在较低温度时选择性急剧下降,芳构化产率明显降低。温度对裂解副反应的影响比硫更为明显。