二（α—甲基—噻吩甲烯—2）肼及过渡属配合物的合成及性质研究

合成了配体二(α-甲基-噻吩甲烯-2)肼及其过渡金属Cu^2 、Fe^3 的配合物。用MS、^1H NMR对配体进行了确认。通过元素分析、摩尔电导率、红外光谱、紫外光谱等手段对配合物进行了表征。并利用MTT法和SRB法对它们进行了抗肿瘤活性体外筛选实验。发现配合物1较配合物2的活性好，前者比配体的活性好，后者比配体的活性差。     

二茂铁甲酰基苄基肼过渡金属配合物的合成与表征

合成了二茂铁甲酰基苄基肼(L)的8种二价过渡金属配合物MLmCl2·nH2O(M=Mn2+,Fe2+,Co2+,Ni2+,Cu2 +,Zn2 +,Cd2 +,Hg2 +;m =1～ 2 ;n =0～ 3 ) 对配体和配合物进行了元素分析、差热分析及IR普和1 HNMR谱表征并给出配合物的可能配位方式     

二氯(2,6-二甲基吡啶)铜(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构(英文)

在ＤＭＦ溶剂中,ＣｕＣｌ２与２,６－二甲基吡啶反应合成并培养了二氯（２,６－二甲基吡啶）铜（Ⅱ）配合物的单晶,通过Ｘ－射线衍射分析测定了分子结构。单晶在三斜晶体系中收集,空间群Ｐ－１的晶胞参数为ａ＝７．６７１８（１５）,ｂ＝８．０３５２（１６）,ｃ＝８．０８１９（１６）Ａ,ａ＝１１７．０８（３）,β＝１１３．２０（３）,γ＝９３．９１（３）°,Ｚ＝２．单晶结构中,Ｃｕ（Ⅱ）与两个氮原子和两个氯离子相连。     

乙二胺桥联2-甲基邻菲罗啉镧(Ⅲ)配合物的合成及抗癌活性

合成并表征了乙二胺桥联2-甲基邻菲罗啉配体及其镧(Ⅲ)配合物,研究了配合物对人的HL60白血病、PC-3MIE8前列腺癌、BGC-823胃癌、MDA-MB-435乳腺癌、Bel-7402肝癌、Hela宫颈癌等6种瘤株的体外抗肿瘤活性及其与DNA的作用方式。结果表明,该化合物对实验的6种瘤株均具有明显的生长抑制作用,其作用机理可能是配合物以部分插入方式,同时伴随共价作用和静电作用与DNA发生作用,进而影响基因调控与表达,从而抑制肿瘤细胞的生长,最终导致癌细胞的死亡。     

新型配体双(4-羟基-7-甲基-6,7-二氢噻吩[2,3-d]嘧啶-2-甲基)甲基胺的合成

高产率地合成了新型配体化合物双(4-羟基-7-甲基-6,7-二氢噻吩[2,3-d]嘧啶-2-甲基)甲基胺,并通过核磁氢谱、核磁碳谱、质谱等确定了它的结构.     

3-甲基噻吩溴化物的合成与表征

以3-甲基噻吩及NBS为原料,合成得到2-溴-3-甲基噻吩和2,5-二溴-3-甲基噻吩;确定气相色谱检测方法,并通过气相色谱检测反应进程确定反应终点.结果表明:当反应温度为40℃、反应时间为8.5 h时,2-溴-3-甲基噻吩收率为87%,产品纯度大于98%(GC);当回流反应11 h时,2,5-二溴-3-甲基噻吩收率为78%,产品纯度大于98%(GC).IR、1H NMR表征表明所得产品结构正确.     

4-甲基-2-肼基苯并噻唑合成工艺研究

研究了4-甲基-2-肼基苯并噻唑改进合成工艺.邻甲基苯基硫脲(简称苯基硫脲)溶于二氯乙烷中,然后通入氯气,生成4-甲基-2-氨基苯并噻唑盐酸盐(简称AMBT盐酸盐).然后以AMBT、AMBT盐酸盐和水合肼为原料,乙二醇为反应溶剂,通过取代反应合成4-甲基-2-肼基苯并噻唑.产品及重要中间体经红外光谱、核磁共振确定并经气相色谱测定产品纯度为98.2%,收率达到90.3%.综合考虑了影响反应的因素:成环反应试剂的选择、投料比、溶剂量、反应时间和反应温度.最佳反应条件:采用氯气来替代SOCl2或KBr,AMBT与水合肼的摩尔比为1∶6.5,乙二醇15 mL,取代反应时间为7 h,反应温度115℃.该路线工艺条件温合,操作简单,产品含量高,具有较好的社会效益和经济效益,适合工业化生产.     

新型钯(Ⅱ)抗肿瘤配合物的合成(Ⅰ)

合成了新配体１，１０－邻菲口罗啉－５，６－二酮和３个［ｐｄ（Ⅱ）－ＡＡ－Ｃｌ２］型可用于抗肿瘤活性研究的配合物．ＡＡ为１，１０－邻菲口罗啉（ｐｈｅｎ）、５－硝基－１，１０－邻菲口罗啉（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）和１，１０－邻菲口罗啉－５，６－二酮（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）．其中配合物Ｐｄ（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）Ｃｌ２和Ｐｄ（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）为首次报道．合成的化合物均经元素色谱分析、红外光谱分析等进行了表征．明确了配合物及配体的化学式，并根据配位化学理论推测了配合物的结构简式．     

双(吡咯-2-甲烯胺)-环己烷配合物弱氢键作用研究

最外层电子排布方式导致金属离子采取不同的杂化方式,进一步影响配合物的最终构型．金属不同使得配合物中金属／B2体比例也不相同,可为1：1、2：2,甚至3：3或4：4．双（吡咯-2-甲烯胺）-环己烷（BPMACH）／金属配合物中,Ni（Ⅱ）,Cu（Ⅱ）配合物采取1：1比例,而Zn（Ⅱ）配合物为2：2,分别得到单股单核和双股双核螺旋．常规氢键及参与配位后的富电子的过渡金属原子外层形成的所谓“三中心-四电子”（3c-4e）结构导致的一些非常规氢键弱作用在晶格的形成中起了关键作用,且引起了红外光谱的变化．     

带有大位阻基团α-二亚胺镍配合物催化降冰片烯聚合

选用2,6-二(二苯甲基)-4-甲基苯胺与苊醌、(DME)Ni Br2合成了一种带有大位阻基团的α-二亚胺Ni(Ⅱ)配合物[Ar N=C(Nap)-C(Nap)=NAr]Ni Br2(Ar=2,6-Dibenzhydryl-4-methyl,Nap=1,8-napthdiyl).以该配合物作为主催化剂,以MAO(甲基铝氧烷)为助催化剂,催化降冰片烯聚合,对所得的聚降冰片烯进行TG、1HNMR和FTIR表征.结果表明:聚合物的热稳定性较好,聚合方式为加成聚合;随着铝镍摩尔比和温度升高,配合物的催化活性呈上升趋势;当铝镍摩尔比为1 500∶1、反应温度为70℃时,该Ni(Ⅱ)配合物的催化效果最好,对降冰片烯的催化活性为133 kg/(mol·h).     

2-吡啶甲酸铜(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

合成配合物[Cu(O2CC5H4N-2)2]·2H2O,通过元素分析对其进行表征.用X-射线单晶衍射测定了该化合物的晶体和分子结构.化合物晶体属三斜晶系,配合物中铜原子呈四配位的平面方形构型,配合物分子通过Cu和羰基O相互作用以及吡啶环的弱相互作用呈一维线形排列.     

2-(甲基-2-吡啶氨基)乙醇的合成

2-（甲基-2-吡啶氨基）乙醇为合成罗格列酮的关键中间体，为了进一步提高其收率及简化反应操作，适当地提高反应温度及改变反应的后处理步骤，可缩短反应时间至7～8h，简化操作步序，显著提高反应收率至95％左右．     

2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮合镍(Ⅱ)配合物的合成与表征

以2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(UV-9)和NiCl2 为原料,合成了一种新的镍配合物Ni(C14H11 O3)2·H2O,并通过红外、热重和紫外等手段对其进行表征。结果表明,配体中羰基氧、邻位羟基氧与金属离子配 位,金属离子与配体的化学计量比为1∶2;得到的配合物在120~630 ℃存在3个分解阶段,其中120~258 ℃为受 热失去一个配位水的过程,而258~630℃的两个失重阶段均为其热分解过程,最终分解产物为NiO,且其热稳定性 优于UV-9;紫外分析表明了配合物配合后仍具有吸收紫外线的能力。     

均苯四甲酸过渡金属配合物的合成及表征

用均匀沉淀法合成了均苯四甲酸过渡金属配合物。利用热重、元素分析和红外光谱仪对所制得的4种配合物进行了表征。通过热重和元素分析得到了其配合物的通式。由热重-微商曲线得到, 4 种无水配合物的热稳定性次序为Zn₂(C₁₀H ₂O₈)>Cd₂ (C₁₀ H₂O₈)>Mn₂(C₁₀ H ₂O₈)>Cu₂ (C₁₀ H ₂O₈)。红外光谱分析表明, M₂(C₁₀ H ₂O₈)· nH₂O 中羧酸盐基团除锌盐的配位键可能为桥式配位外, 其余均为双齿配位。     

丙二胺桥联邻菲罗啉镧配合物的合成及抗癌活性

以1,10-菲罗啉-2-甲醛为原料合成了1,3-丙二胺和1,2-丙二胺桥联2-甲基邻菲罗啉配体及其镧(Ⅲ)配合物,研究了配合物对人的HL60白血病、PC-3MIE8前列腺癌、BGC-823胃癌、MDA-MB-435乳腺癌、Bel-7402肝癌、Hela宫颈癌等6个瘤株的体外抗肿瘤活性及其与DNA的作用方式。结果表明,该化合物对实验的6种瘤株均具有明显的生长抑制作用,其作用机理可能是配合物以部分插入方式,同时伴随共价作用与静电作用,与DNA发生作用,进而影响基因调控与表达,从而抑制肿瘤细胞的生长,最终导致癌细胞的死亡。     

2，5-二羟基-1，4-苯醌阴离子桥联配合物的合成与表征

在水和乙醇混合溶剂中,用2,5-二羟基-1,4-苯醌阴离子(DHBQ)为桥配体,首次合成了Mn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)的桥联配合物,通过元素分析、差热-热重分析及红外光谱研究,可以确定两种配合物都应具有链状结构,组成分别为[Mn(μ-DHBQ)(H2O)2]n和[Cu(μ-DHBQ)H2O]n。     

新型开链冠醚制备Rh(III)配合物及结构鉴定

报道了α,ω-双(5-甲基-1,3,4-噻二唑-2-硫)-氧杂烷与Rh(Ⅲ)形成的四个新配合物,通过元素分析,IR,UV和′HNMR光谱鉴定,得到了一些结构信息,讨论了配合物可能的空间结构.     

1-S-二苯基膦-2-R-二(3,5-二甲基苯基)膦二茂铁的合成

以廉价的二茂铁为原料经付克酰化、还原、酯化、胺解、拆分等反应得R-N,N-二甲基胺乙基二茂铁,经锂化等多步反应得到高立体选择性的1-S-二苯基膦-2-R-二(3,5-二甲基苯基)膦二茂铁.整个反应过程操作简单,收率达14.6%.产品结构经氢谱、碳谱、磷谱确证.研究结果表明:该路线可行,能够满足工业化大生产的要求.     

农药中间体2-氰甲基-4-(2’,6’-二氟苯基)噻唑的合成

通过三步反应合成肉桂腈类农药中间体2-氰甲基-4-(2’,6’-二氟苯基)噻唑.首先以丙二腈和2,6-二氟苯乙酮为原料分别制得2-氰基硫代乙酰胺和2-溴-2’,6’-二氟苯乙酮,再使两种产物在室温下环合得2-氰甲基-4-(2’,6’-二氟苯基)噻唑总收率达40%.产物结构经GC-MS,1HNMR,MS和元素分析表征.     

4-(4-氨基苯氧基)-2-(甲基氨甲酰基)吡啶合成的清洁工艺

4-(4-氨基苯氧基)-2-(甲基氨甲酰基)吡啶是合成索拉非尼的重要中间体,它可由Williamson反应合成.以离子液体为溶剂,以NaOH、无水K2CO3为碱,N-甲基-(4-氯-2-吡啶基)甲酰胺和对氨基苯酚为原料,通过Williamson反应合成出目标产物.研究了影响此反应的一些影响因素,如离子液体种类、反应温度、时间、碱等,并在此研究基础上得出了较佳的反应条件为:以[BMIM][BF4]为溶剂,对氨基苯酚与氢氧化钠的摩尔比为1:1.1,与无水碳酸钾的摩尔比为1:0.6,反应温度75℃,反应时间4h,在此条件下所得的收率为89％,产品结构由1 H NMR所证实.另外,离子液体至少可循环使用5次,而对收率及纯度无明显影响,有利于环保.