甘油酯交换法制备碳酸甘油酯催化剂的研究进展

生物柴油是公认的可再生能源,酯交换法产生生物柴油的主要副产物是甘油.以甘油为原料制备高附加值的碳酸甘油酯(GC)是生物柴油副产物综合利用的有效途径之一.甘油与碳酸酯的酯交换反应是一条绿色、直接、高产率、工业可行的GC合成路线.本文综述了近年来甘油酯交换合成GC催化剂的研究进展,期望为该领域新型催化剂的设计及制备工艺优化...     

甘油制备碳酸甘油酯催化剂的研究进展

碳酸甘油酯(Glycerol Carbonate,GC)是一种绿色有机化合物,广泛用于制备化学中间体、聚合物、表面活性剂等众多工业化学品,也被用作燃料添加剂、生物基溶剂等。甘油是生物柴油生产中的一种副产物,来源丰富、价格便宜,同时甘油的充分利用也有助于生物柴油行业的发展。近年来开发了基于甘油制备GC的新方法,主要包括CO₂和甘油的直接反应、尿素甘油解、甘油和碳酸酯的酯交换。本文综述了近年来特别是2018年以来,用甘油制备GC在催化剂方面的研究进展,期望为该领域新型催化剂的设计及制备工艺优化提供积极有益的借鉴。     

以鸡蛋壳为原料制备醋酸钙的工艺研究

以蛋壳为原料,来制备醋酸钙,介绍了用蛋壳粉制备醋酸钙的生产原理,利用正交表安排和设计实验,考查了各因素对醋酸钙产率的影响,得出了生产的最佳工艺条件:当醋酸浓度为9 mol/L,Na OH溶液浓度为4 mol/L,HCl浓度为2.5 mol/L,反应温度为50℃、反应时间20 min,产品产率可达65.62%。     

以鸡蛋壳为原料制备柠檬酸钙工艺研究

以鸡蛋壳为钙源,制备柠檬酸钙,考察了柠檬酸浓度、NaOH浓度、HCl浓度及反应温度对产品产率的影响。结果表明,最佳工艺条件为:柠檬酸浓度为1 mol/L,NaOH溶液浓度为1 mol/L,HCl溶液浓度为1.5 mol/L,反应温度为40℃,反应时间20 min,产品产率可达68.36%以上。     

基于稻壳的负载型催化剂催化合成碳酸甘油酯

以稻壳为原料,通过氢氧化钾浸渍、高温煅烧的方法制备出基于稻壳的负载型催化剂,并将这一催化剂用于催化合成碳酸甘油酯。不同条件制备的催化剂催化性能的研究表明,当氢氧化钾重量为稻壳重量的20%,在800℃煅烧以后得到的催化剂RH20具有良好的催化活性和较低的制备成本。将该催化剂用于碳酸甘油酯的合成中发现,当催化剂用量为4%、碳酸二甲酯和甘油的质量比为4∶1时,反应温度为75℃,反应时间为1.5 h时,甘油的转化率可以达到96.6%。催化剂循环使用研究表明,该催化剂循环使用4次,甘油的转化率仍可达到89.6%。     

CaO催化制备碳酸甘油酯

以甘油和碳酸二甲酯为原料,CaO为催化剂合成了碳酸甘油酯。通过正交实验及单因素实验,考察了反应温度、回流温度、碳酸二甲酯用量、催化剂用量、反应时间对反应的影响,确定了优化工艺条件:反应温度75℃,回流温度60℃,碳酸二甲酯与甘油摩尔比2.5∶1,催化剂质量分数0.8%(以原料总质量计,下同),反应时间2h,在该条件下,甘油转化率及碳酸甘油酯收率分别可达97.89%和96.78%。CaO的存储稳定性及重复利用性实验结果表明,CaO虽具有较佳的存储稳定性,但其重复利用性较差,使用1次后活性即显著降低。     

以可再生资源二氧化碳为原料合成环状碳酸酯

综述了近几年来由可再生资源二氧化碳制备环状碳酸酯的方法,主要有如下3种:二氧化碳与环状缩酮反应,二氧化碳与1,2-二醇及其衍生物反应,二氧化碳与环氧化物反应。围绕研发高活性的催化体系加以重点介绍。     

丙烯酸碳酸甘油酯聚氨酯的制备

传统的聚氨酯是由异氰酸酯和活性氢化合物合成,但异氰酸酯分子在比较高的浓度下,人体吸入后,与身体上的蛋白质反应,可以使其蛋白质变性,而且刺激呼吸系统,造成如头痛、支气管炎和哮喘等症状。主要探讨一种新的制取聚氨酯的方法:利用碳酸甘油酯和多元胺反应制取出环境友好型并且具有较好性能的聚氨酯。     

KF/C催化甘油酯交换合成碳酸甘油酯

以三嵌段共聚物(EO-PO-EO)F127为结构导向剂,甲阶酚醛树脂为碳源,KF·2H₂O为无机前驱体,用溶剂诱导挥发自组装的方法合成KF/C复合材料。采用XRD、BET和XPS等手段对合成的材料进行结构表征,并考察KF/C在甘油与碳酸二甲酯酯交换合成碳酸甘油酯反应中的性能,结果表明,在甘油加入量为0.184 6 g、碳酸二甲酯加入量为0.900 7 g、溶剂N,N-二甲基乙酰胺为5.426 g、催化剂KF/C加入量为0.1 g、反应温度100 ℃、反应时间2 h和搅拌速率600 r·min^-1条件下,甘油转化率达98.5%,碳酸甘油酯选择性达99.8%,催化剂具有较好的循环使用性能。     

酶催化合成碳酸甘油酯的研究

用脂肪酶溶剂相催化甘油和碳酸二甲酯反应合成了碳酸甘油酯,并以单因素分析法研究了各反应条件对此酯交换反应的影响。pH=7,60℃反应23h后,甘油的转化率最高达85％。     

一种基于硅酸钙基复合催化剂制备碳酸甘油酯的方法

<正>申请号:CN201910480392.9申请日:2019.06.04公开(公告)号:CN110180524A本发明属于可再生新能源领域,提供了一种基于硅酸钙基复合催化剂制备碳酸甘油酯的方法,以硅酸钙基的复合催化剂,催化甘油和碳酸二甲酯的酯交换反应,甘油和碳酸二甲酯按摩尔比1:2.5～3.5,催化剂占反应物总质量5～7%,在60～70℃反应2.5～3 h,反应后离心分离除去催化剂,用气相色谱测定产物,内标法定量,甘油转化率能达到91.6%,碳酸甘油酯产率达到86.0%,催化剂可重复利用3次。产物可经旋蒸分离得到纯的碳酸甘油酯。本发明不     

以棒状碱式碳酸铝铵为原料制备硼酸铝晶须

在均匀设计实验法及数据挖掘技术得到的优化条件下,采用低温固相法合成棒状碱式碳酸铝铵,以棒状碱式碳酸铝铵和硼酸为原料制备硼酸铝晶须。实验结果表明,棒状碱式碳酸铝铵的Al-O骨架结构对硼酸铝晶须的合成具有诱导作用,加入助熔剂氯化钾有利于一维晶须的生长。经过X射线衍射（XRD）及扫描电镜（SEM）表征,得到的硼酸铝晶须平均直径为0.4 μm,平均长度为16 μm。     

2,3-环碳酸甘油酯甲基丙烯酸酯的合成

以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为原料合成了2,3-环碳酸甘油酯甲基丙烯酸酯(PCMA),并通过FTIR、1HNMR、元素分析等方法对环碳酸酯进行了表征。详细讨论了催化剂的种类、反应温度、反应压力、反应时间对收率的影响。结果表明,以质量分数0.5%的四丁基氯化铵(TBAC)(以单体质量计,以下同)和质量分数0.5%的四丁基溴化铵(TBAB)(以单体质量计,以下同)为共催化剂,质量分数为0.5%的特丁基对苯二酚(TBHQ)(以单体质量计,以下同)为阻聚剂,当温度为85℃,二氧化碳压力为1.2 MPa,反应15 h时,产物收率达到63.3%。     

碳酸甘油酯的合成研究及产业化进展

碳酸甘油酯是一种颇具吸引力的高附加值甘油衍生物,研究以甘油为反应底物制备高附加值的碳酸甘油酯,已成为实现生物柴油副产物甘油综合利用的有效途径之一。本文简述了包括光气法、CO氧化羰化法、酯交换法、尿素醇解法、CO ₂转化法等在内的碳酸甘油酯合成方法,总结了现有碳酸甘油酯合成的主要催化剂及催化合成反应机理,并简要介绍了我国原料甘油市场现状及国内外碳酸甘油酯合成的产业化进展。最后,从技术研发和产业化发展两个方面对碳酸甘油酯合成的未来发展进行了展望,指出一方面应在开发具有高性能催化剂的同时注重催化基础理论的研究,另一方面应在优化工艺流程、降低产品成本的同时注重下游产业应用与替代,并提出我国应推进生物柴油副产物甘油合成碳酸甘油酯的规模化生产与应用示范,加快培育具有国际竞争力的生物质能源与废弃物资源化利用产业。     

以醋酸和三聚甲醛为原料制备工业合成丙烯酸催化剂的工艺研究

以硼元素为活性成分,采用浸渍法制备了以醋酸和三聚甲醛为原料合成丙烯酸的催化剂。采用低温氮气吸附法(BET)对合成的催化剂进行了表征。考查了活性评价温度,空速及酸/醛摩尔比对催化剂活性的影响。结果表明:反应温度对催化剂催化合成反应的影响较大,当反应温度为420℃、酸/醛摩尔比为3∶1、空速为100h-1、催化效果较好,丙烯酸的收率高达68%。     

以松节油为原料制备一系列合成香料

概述了国内外以松节油所含主要组分为原料生产香料的情况,以及用以制备一系列合成香料的方法。     

异相催化尿素法制备碳酸甘油酯研究

以甘油和尿素为原料,尿素法合成碳酸甘油酯。研究了四种催化剂催化合成碳酸甘油酯的催化特性。通过对各种催化剂的筛选,发现经过焙烧后的贝壳固体碱催化效果最好。通过正交实验,以温度、催化剂用量、尿素甘油物质的量比、反应时间为变量,进行四因素三水平的正交实验,实验结果表明:实验温度为155℃,催化剂用量为2.5%,尿素甘油物质的量比为1.4:1,反应时间确定为1.5h,得到最优实验条件,甘油的转化率可以达到74.21%。     

以天然硅铝质黏土矿物为原料制备沸石分子筛及其应用

沸石分子筛是一种具有规则孔道结构的硅铝酸盐晶体,在气体吸附分离、工业催化、重金属离子污染治理等领域被广泛应用.传统沸石分子筛的水热合成常以含硅、铝的化工产品以及有机模板剂为原料,不仅价格昂贵,且污染环境.因此,开展以天然黏土为原料绿色合成沸石分子筛的相关研究,将廉价的天然黏土资源转化成高附加值的化工产品,具有重要的研究...     

异丁烯为原料制备甲基丙烯酸甲酯的催化剂

The catalysts used for manufacturing methyl methacrylate (MMA) by two-step conversion of isobutylene via methacrolein (MAID were studied. The selective oxidation of isobutylene to MAL was carried out in a fixed-bed flow microreactor using a series of Mo-Bi-containing catalysts and the oxidative esterification of MAL to MMA was carried out in a slurry-bed reactor using a series of palladiumcontaining catalysts. By means of BET and XPS, the properties of the catalysts were characterized. It was found that the performance of Mo-Bi-Co-Fe-Ce-O catalyst was improved distinctly when Cs was added for the selective oxidation of isobutylene to MAL, and the Pd5Bi2PbFe/CaCO3 catalyst with the loading sequence of Pd, Pb and Bi, Fe showed the best performance for the oxidative esterification of MAL to MMA.