不对称功能性吲哚三甲川菁染料的合成及光谱

以苯肼盐酸盐为原料,将其与甲基异丙基酮通过闭环反应,生成2,3,3-三甲基吲哚的衍生物,再经过与溴乙烷、六溴己酸反应成吲哚盐,然后和二甲脒反应得到吲哚乙烯基苯胺,最后合成了两种不同取代基团的水溶性的不对称三甲川吲哚菁染料,并通过核磁、质谱等测试手段对其结构进行表征.研究了该染料的紫外吸收光谱和荧光光谱.     

3-亚甲基异吲哚啉-1-酮的硅氢化反应

由于吲哚啉-1-酮单元广泛存在于各类天然产物及药物分子中,且3-取代异吲哚啉-1-酮对于天然产物的合成及新药研发具有重要价值;因此,化学家和药学家广泛关注3-取代异吲哚啉-1-酮合成方法。针对目前大部分合成方法反应条件苛刻、底物不易制备等问题,本文在易于合成的吡啶甲酰胺–磺酸酯类路易斯碱催化下,以廉价易得的三氯硅烷为还原剂,实现了3-亚甲基异吲哚啉-1-酮的硅氢化反应,以中等到优良的收率(63%~99%)得到了一系列3-甲基异吲哚啉-1-酮类化合物,从而找到了一种便捷、经济、环保的制备3-甲基异吲哚啉-1-酮类化合物的新方法。     

双吲哚啉螺吡喃的合成与表征

利用二溴丁烷与吲哚啉氮原子的亲核取代反应制备了N,N'-1,4-亚丁基双吲哚啉二溴盐中间体,利用该中间体和3,5-二溴水杨醛合成了一种对称结构的双吲哚啉螺吡喃.对溶剂、反应时间和温度等反应条件进行了探索和优化,获得最佳工艺条件:反应温度85℃,反应时间50 h,中间体的产率可提高到68.1%.利用红外、核磁共振氢谱、电喷雾质谱、飞行质谱等方法对相关化合物进行了表征.光致变色实验发现,该化合物在强日光照射时具有可逆光致变色性能.     

T.L.C.跟踪N—烷基化吲哚的相转移催化合成

本文以四丁基溴化铵为相转移催化剂、硫酸二甲酯为烷基化剂,通过2-甲基吲哚进行N-甲基化,合成1,2-二甲基吲哚,并用T. L. C. (Thin Layer Chromatography)跟踪反应全过程。研究了薄层层析分离的有效展开剂组成及烷基化剂用量、相转移催化剂用量、反应时间对反应的影响,探索了1,2-二甲基吲哚较佳的合成条件。     

吲哚化合物的人名反应合成

吲哚结构存在于很多药物之中,吲哚及其衍生物具有抗菌、消炎、抗癌等医用价值,是许多生物活性化合物的重要组成部分。同时,吲哚及其衍生物也是重要的精细化工原料,在工业、农业、医药、生物学以及材料科学等领域中有着十分广泛的应用。综述了多种合成吲哚及其衍生物的经典方法,包括金属催化和非金属催化两大类,重点论述各分类下多种吲哚及其衍生物的合成方法及其特点。其中金属催化合成吲哚集中于钯催化,非金属催化合成吲哚则集中于在酸、碱、光、电等条件下合成。这些合成吲哚的方法各有优势与不足,因此,仍然需要开发一些更绿色、更高效、更环保的催化合成方法,此外,未来的研究趋势也将倾向于利用光化学、电化学反应合成吲哚及其衍生物。     

1-羟基色胺衍生物的合成研究

1-羟基色胺衍生物作为一种良好的亲核试剂,在近些年的有机合成中被广泛应用.随着吲哚生物碱研究的兴起,1-羟基色胺衍生物会在今后的合成研究中起到重要的作用.以含有取代基的吲哚为底物,经过甲酰化反应、亨利反应、四氢铝锂还原反应、保护基取代反应、三乙基硅烷还原反应、过氧化氢(双氧水)氧化反应,最终以良好的收率完成了1-羟基色...     

芳基丙烯酰胺直接环化合成氧化吲哚的研究进展

氧化吲哚是一类重要的杂环,广泛存在于具有生物活性的天然产物和药物分子中.近年来,利用邻位无取代的N-芳基丙烯酰胺为原料,通过包含有芳烃C-H官能化的烯烃双官能化进行环化获得氧化吲哚的途径由于有原料简单易得、反应原子经济性高、能将各种类型的基团引入氧化吲哚结构等特点而备受关注.本文主要根据不同的反应机理及反应体系类型分类对该领域的研究进行综述.     

钯催化的喹喔啉基导向的邻位碳-氢键乙酸化反应

在醋酸/醋酐溶剂体系中,以醋酸钯为催化剂,二醋酸碘苯为氧化剂,实现了喹喔啉基为导向基团的邻位碳-氢键乙酸化反应,以中等到优良的产率合成了一系列喹喔啉类化合物.系统研究了催化剂、氧化剂、溶剂和温度对反应的影响;考察了底物中各种给电子或吸电子基团对产物收率的影响.该方法实现了直接在碳-氢键上进行乙酸化来合成喹喔啉类衍生物,具有原料简单易得、收率高和区域选择性好等优点.产物结构经红外、核磁共振和质谱分析确证.     

N-羟丙基-2-吲哚基俘精酰亚胺的合成及光致变色性能初探

以3-甲基吲哚和亚异丙基丁二酸二乙酯为起始原料,经过六步反应合成N-羟丙基-2-吲哚基俘精酰亚胺.紫外-可见吸收光谱表明,该俘精酰亚胺在不同溶剂中呈现出不同的最大吸收波长,且在非质子型溶剂中显示了可逆的光致变色性,在光致变色服装材料的制备中具有一定的应用价值.     

抗病毒药物甲磺酸阿比朵尔的合成

针对盐酸阿比朵尔在水中几乎不溶、制剂溶出较慢、口服生物利用度低等问题,对甲磺酸阿比朵尔的合成工艺进行了优化.以乙酰乙酸乙酯为起始原料,经过胺化、傅克反应反应、溴化、缩合、曼尼希反应,得到阿比朵尔碱基,再与甲磺酸成盐反应生成甲磺酸阿比朵尔.通过优化胺化反应,革除了一类溶剂二氯乙烷和四氯化碳的使用.对合成中的关键步骤,溴化反应进行了改进,简化了吲哚环上活泼羟基的保护和脱保护反应,收率比文献值提高10％.     

樟脑磺酸催化的２，２－二（１Ｈ－吲哚－３－基）－#br# ２Ｈ－苊－１－酮类化合物的合成研究

双吲哚甲烷类化合物（ＢＩＡｓ）是一系列具有很好的生物活性的代谢产物．采用苊醌和取代吲 哚为原料,合成２,２－二（１Ｈ－吲哚－３－基）－ ２Ｈ－苊－１－酮类化合物,对反应条件进行探索研究,得到了合 成该类化合物的一种简单有效的方法．以１０％的樟脑磺酸（ＣＳＡ）为催化剂,无水乙醇为溶剂,在回 流条件下反应３０ｍｉｎ左右,产物收率达到９３％以上．产物均经过１　Ｈ　ＮＭＲ,１３　Ｃ　ＮＭＲ,ＩＲ,ＭＳ和 元素分析表征确认．     

螺环类光致变色中间体的合成

利用二溴代烷与吲哚啉氮原子的亲核取代反应制备了N-(3-溴丙基)-吲哚啉盐中间体,该中间体可用于制备新型的螺吡喃、螺(口恶)嗪和苯并螺噻喃类光致变色化合物,并可通过溴原子的反应向其中引入新的基团,以便提高开环体部花菁结构的稳定性,或制备功能性光致变色高分子.利用核磁共振氢谱、质谱等方法对相关化合物进行了结构表征.     

5-甲氧基-3-(2-二异丙基氨基乙基)-吲哚的合成研究

以5-甲氧基吲哚为原料。经加热反应、真空去挥发物、碱液稀释调和、溶剂萃取、减压蒸馏等工艺过程制得5-甲氧基-3-(2-二异丙基氨基乙基)-吲哚．研究了反应时间、反应温度、溶剂、原料的配比等因素对收率的影响．获得了较佳的合成工艺条件，即反应时间为18～19h，反应温度为130～140℃，用环丁砜作溶剂。反应原料配比(质量比)为m(5-甲氧基吲哚)：m(DIPEA)：m(碘代异丙烷)=l：2．73：3．57时，收率可达70％．     

固定化重组大肠杆菌细胞催化合成靛蓝

为提高表达黄素单加氧酶(FMO,E.C.1.14.13.8)的重组菌E.coli BL21(pET28a-fmo)转化吲哚的效率,采用包埋法对重组菌进行了固定化研究。采用常规的固定化方法,分别使用卡拉胶、明胶、聚乙烯醇、海藻酸钠对重组大肠杆菌进行包埋并分析各自对吲哚的转化效果,确定了海藻酸钠是较好的固定化载体。随后对海藻酸钠固定化条件进行研究,得到合适的条件是:海藻酸钠浓度为2.0%,CaCl2浓度为2.0%,固定化时间8h,细胞包埋量50g/L。采用该方法制备的固定化细胞靛蓝的转化率为58.6%,固定化后重组E.coli细胞的耐热性明显提高,且具有较好的操作稳定性,重复催化第8次的转化率为第1次的29.5%,说明固定化细胞转化法确实提高了重组细胞的转化吲哚合成靛蓝的效率。     

固定化重组大肠杆菌细胞催化合成靛蓝

为提高表达黄素单加氧酶(FMO,E.C.1.14.13.8)的重组菌E.coli BL21(pET28a-fmo)转化吲哚的效率,采用包埋法对重组菌进行了固定化研究。采用常规的固定化方法,分别使用卡拉胶、明胶、聚乙烯醇、海藻酸钠对重组大肠杆菌进行包埋并分析各自对吲哚的转化效果,确定了海藻酸钠是较好的固定化载体。随后对海藻酸钠固定化条件进行研究,得到合适的条件是:海藻酸钠浓度为2.0%,CaCl_2浓度为2.0%,固定化时间8h,细胞包埋量50g/L。采用该方法制备的固定化细胞靛蓝的转化率为58.6%,固定化后重组E.coli细胞的耐热性明显提高,且具有较好的操作稳定性,重复催化第8次的转化率为第1次的29.5%,说明固定化细胞转化法确实提高了重组细胞的转化吲哚合成靛蓝的效率。     

2—苯基吲哚—5—磺酸的合成及表征

采用对磺酸苯乙酮苯腙闭环合成２－苯基吲哚－５－磺酸，首先研究合成目标产物的中间体－对磺酸苯乙酮苯腙制备过程中的酸度及反应时间对制备反应的影响，同时还选择了适当的溶剂。接着又考虑了反应物配比、温度及反应时间对目标产物合成反应的影响，并对产物结构进行了表征。实验表明，产品不仅纯度好，且收率高，结果令人满意。     

配体对丙酸镍内酯环稳定性影响的研究

利用 N, N, N ' , N ' - 四甲基乙二胺、 双( 1, 5 - 环辛二烯) 镍与丁二酸酐反应合成了双氮配体丙酸镍内酯环, 然后采用配体交换法制备了1, 2 - 双( 二苯基膦) 乙烷镍内酯环, 考察了不同配体对内酯环稳定性的影响。利用核磁共振氢谱、 红外光谱、 X射线衍射和核磁共振磷谱等分析方法对合成产物的结构进行了表征。实验结果表明, 膦配体中碳链的长度( n碳链) 对产物的结构有影响, 当n碳链=2时, 合成的是1, 2 - 双( 二苯基膦) 乙烷镍内酯环; 当n碳链=3或4时, 合成的是具有双配体的有机镍。     

基于1，3⁃环己二酮砌块的吲哚类似物合成研究

以廉价易得和具备多种反应性的2位单侧链取代的1,3?环己二酮化合物作为合成砌块，以苯基四氟硼酸重氮盐作为原料，采用经典的Japp?Klingemann费舍尔吲哚合成法，对其进行开环碎裂化，进而环合，得到更有价值的多取代吲哚结构单元。其中，以2?甲基?1,3?环己二酮和苯基四氟硼酸重氮盐作为原料，在对甲苯磺酸作为酸试剂、甲苯为溶剂的回流条件下，反应15.0 h，能以49%的产率得到关环吲哚产物；以2?苄基?1,3?环己二酮和苯基四氟硼酸重氮盐作为原料，在体积分数为30%的盐酸乙醇溶液的封管加热回流条件下，反应0.5 h，能以98%的产率得到关环吲哚产物。该合成方法学可应用于吲哚类生物碱的全合成研究中。     

Na2WO4·2H2O催化氧化环己醇/环己酮合成己二酸反应的研究

对环己醇/环己酮氧化合成己二酸的钨酸钠催化剂及加入的配体进行筛选.选择可变因子设计正交试验,对结果进行方差分析,找出主要影响因素:配体种类、配体用量、反应时间和催化剂用量,同时优化了反应条件.磺基水杨酸为配体且用量为1.8mmol、醇/酮为1/2、催化剂用量为2.0mmol、反应时间为8h时,己二酸收率达到76.6%.     

一种四氢吡咯并吲哚化合物的合成及表征

四氢吡咯并吲哚骨架类生物碱由于其结构复杂性和显著的生物活性,引起了化学家、生物学家的广泛关注,同时,具有该核心单元（四氢吡咯并吲哚）的药物在临床治疗中也有一定的应用价值,因此,四氢吡咯并吲哚骨架的天然产物及其衍生物的合成近年来已成为药物化学研究领域的热点之一. 报道了一种四氢吡咯并吲哚衍生物的合成途径:以色胺为起始原料,依次经过氨基的二碳酸二叔丁酯上保护、二氯二氰基苯醌氧、脱保护酸化、和吲哚乙酸缩合、在三氟乙酸中质子化加成,得到一种新的四氢吡咯并吲哚化合物,经过核磁共振氢谱和碳谱、高分辨质谱检测,确定了其结构.