固相分散萃取-气相色谱-质谱法测定药酒中15种邻苯二甲酸酯的含量

目的建立气相色谱-质谱法测定药酒中15种邻苯二甲酸酯的残留量。方法样品经60℃水浴蒸发乙醇后进行固相分散萃取净化,采用DB-1701色谱柱分离;质谱采用电子轰击离子源(electron ionization,EI)模式电离,采用选择性离子检测(selected ion monitor,SIM)模式对15种邻苯二甲酸酯的定量离子和定性离子进行检测。比较了3种样品前处理方法对回收率的影响,同时对空白干扰问题进行了讨论。结果本方法在10 min内完成样品前处理,在30 min内完成对15种目标化合物的较好分离,15种邻苯二甲酸酯在0.5~8 mg/L范围内线性关系良好(r~2≥0.9991),在0.1、1.0和3.0μg/mL 3个添加水平上的回收率为88.0%~123.7%,相对标准偏差小于2.9%(n=6),检出限在0.002~0.04 mg/L之间。结论该方法操作简单准确,可适用于药酒中邻苯二甲酸酯的检测。     

海产品中邻苯二甲酸酯的检测及健康风险评估

以海产品为分析对象,开发了16种邻苯二甲酸酯(PAEs)的GC-MS检测法。将方法应用于舟山经济海产品的检测,同时评估人体摄入海产品中PAEs的健康风险。结果显示,该方法线性范围、检出限(3S/N)分别为1～1 000μg/L和0.15～0.3μg/kg。低、中、高3个梯度加标回收率、相对标准偏差分别为73%～117%和2.8%～7.5%(n=5)。SPSS分析表明:不同海产品中PAEs浓度水平无显著性差异,∑PAEs含量为80.0～438μg/kg,其中邻苯二甲酸二-2-乙基己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)占比最高,占∑PAEs的83.01%～94.18%。健康风险评估表明,所测海产品中PAEs的健康风险在可接受范围,PAEs对成人的健康风险略低于儿童。     

气相色谱/质谱法测定浓缩果汁中的邻苯二甲酸酯

建立了浓缩果汁中17种邻苯二甲酸酯的超声提取—固相萃取净化—气相色谱/质谱分析方法。样品用正己烷超声提取,经乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)固相萃取剂净化,经VF-5MS色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)分离,运用气相色谱/质谱联用选择离子存储法(GC/MS/SIS)进行分析。结果表明:17种邻苯二甲酸酯在0.05 mg/L～10.00 mg/L范围内线性良好,相关系数均大于0.998,三个水平的样品添加回收率在80%～110%之间,精密度(RSDs)在0.5%～7.6%之间,17种目标化合物的检出限为0.01 mg/L～0.50 mg/L。该方法快速准确、背景干扰较少、分析灵敏度较高,适用于浓缩果汁中邻苯二甲酸酯的分析。     

QuEChERS-气相色谱-质谱法同时测定含油脂食品中16种邻苯二甲酸酯

建立QuEChERS-气相色谱-质谱法(gas chromatography-mass spectrometry, GC-MS)同时检测含油脂食品中16种邻苯二甲酸酯(phthalic acid esters, PAEs)残留量的分析方法。方法 样品用正己烷饱和的乙腈涡旋提取, 通过QuEChERS方法净化。样品在2500 r/min下涡旋2 min, 4000 r/min离心3 min后, 吸取乙腈层至已添加25 mg石墨化碳黑(graphitized carbon black, GCB)和100 mg乙二胺-N-丙基硅烷(primary secondary amine, PSA)的净化管中进行净化。采用GC-MS检测, 外标法定量。结果 16种PAEs在0.02~2.00 mg/L范围内线性关系良好, 相关系数大于0.9991。方法的检出限和定量限分别为0.10~0.30 mg/kg和0.33~1.00 mg/kg。在0.2、0.5和2.0 mg/kg 3个加标水平下的平均回收率为80.2%~97.3%, 相对标准偏差不超过7.33%(n=6)。对40份市售不同种类的含油脂食品进行检测, 总体阳性检出率为17.5%。结论 本方法简便、高效且准确可靠, 适用于不同种类含油脂食品中16种PAEs的检测。     

食用油中邻苯二甲酸酯类高通量检测方法的研究

建立固相萃取净化-气相色谱-质谱分析食用油中16种邻苯二甲酸酯的方法。样品用正己烷溶解,过SPE净化柱,采用气相色谱-质谱在选择离子检测(SIM)模式下进行定性、定量分析。结果表明:16种邻苯二甲酸酯在10～10 000μg/L范围内线性关系良好,平均加标回收率为70.0%～110.1%,相对标准偏差为2.68%～11.83%,检出限为10～15μg/L。     

分散固相萃取-气相色谱-质谱法测定鸡肉香精中17种邻苯二甲酸酯

目的建立同时测定鸡肉香精中17种邻苯二甲酸酯的分析方法。方法经水预处理后的鸡肉香精样品,用乙腈饱和的正己烷提取,并用正己烷饱和的乙腈反提取除去提取液中残留的大部分油脂,用分散固相萃取进行净化,最后用气相色谱-质谱(GC-MS)进行分析。结果 17种邻苯二甲酸酯在0.05~10 mg/L之间线性关系良好,检出限为0.05 mg/kg。17种邻苯二甲酸酯回收率在72.8%~94.7%之间,RSD为1.0%~16.3%。结论本方法简单、试剂用量少,具有绿色环保的优势。在最优实验条件下,此方法有效地降低了检测限,提高了灵敏度,具有良好的回收率。     

SPE-GC/MS法测定植物油中16种邻苯二甲酸酯类化合物

目的:建立快速准确地测定植物油中16种邻苯二甲酸酯的检测方法。方法:采用不含邻苯二甲酸酯的CleanertPAE玻璃固相萃取小柱(SPE法)进行前处理,通过气相色谱-质谱法(GC-MS)法进行定性和定量测定。实验结果表明,该方法净化效果较好,处理方法快速、准确、重复性好,克服了普通固相萃取柱处理样品空白值高,凝胶渗透色谱(GPC)法处理样品时间长、空白值较高等不足。     

含油脂食品中16种邻苯二甲酸酯测定的前处理方法研究

建立了同时检测含油脂食品中16种邻苯二甲酸酯类化合物的分散固相萃取-气相色谱-质谱(GC- MS) 分析方法。样品经正己烷饱和的乙腈提取,提取液通过PSA填料进行分散固相萃取净化,定性和定量选择离子监测模式(SIM)测定。结果表明,含油脂食品中16 种邻苯二甲酸酯的在50和100 ug/kg添加水平下的加标回收率为66.81%～101.55%,相对标准偏差3.72～9.6%。方法灵敏度、精密度和检出限都能满足日常检测分析的要求,简便、快速、准确,避免了含油脂食品使用凝胶色谱仪这一传统方法大量使用有机溶剂的弊端,节约了检测成本,提高了工作效率。更重要的是,最大限度的减小前处理过程实验仪器、试剂带入的PAEs干扰,使检测结果更准确。     

食品中丙烯酰胺含量的分析方法研究

富含淀粉类食品经高温烹饪会产生较高浓度的丙烯酰胺。丙烯酰胺是一种对人类可能的致癌物质。本文建立了用气相色谱-质谱直接测定食品中丙烯酰胺含量的方法。采用选择离了采集模式，方法的线性范围是0．5～15．5mg／L，线性相关系数为r=0．99943，回收率在94％以上，相对标准偏差小于5．4％，定量检测限25μg／kg。是一种快速、灵敏的测定方法。     

GC/MS法测定植物性食用油中7种邻苯二甲酸酯类化合物

目的：建立了气相色谱/质谱法(Gas Chromatography-Mass Spectrometer,GC/MS)同时测定植物油中DBP、DMEP、DIPP、DnIPP、DnPP、BBP和DEHP 7种邻苯二甲酸酯类化合物的分析方法。方法：样品中的被测物经PSA/Silica净化,用气相色谱-质谱法检测,以保留时间和选择离子定性,外标法定量。结果：7种化合物在试验范围内分离效果好,标准曲线相关系数大于0.998,检出限为0.019～0.150 mg/kg,样品平均加标回收率在87.6%～105.5%,相对标准偏差为1.00%～2.31%。结论：该方法简便、快速,具有较高的准确度与精密度,回收率高,适合于植物油中邻苯二甲酸酯类化合物的测定。     

国标法检测食品中邻苯二甲酸酯空白值的分析探讨

目的了解国标方法检测食品中邻苯二甲酸酯类化合物的空白值并探讨其影响因素。方法应用国标方法考察了溶剂及溶剂在GPC系统中储留时间等因素对空白值的影响。结果按国标方法,常规操作状态下做系统空白分析,未检测到DMEP、BMPP、DEEP、DPP、DHXP、BBP、DBEP、DCHP、DPhP、DNOP、DNP、DINP;检测到DMP、DEP、DIBP、DBP、DEHP,空白值均小于10μg/L。结论溶剂和溶剂在GPC系统中的储留时间是影响空白值的主要因素,据此提出了降低空白值的建议。     

荧光法测定贝类邻苯二甲酸酯总量的条件优化

为准确检测贝类邻苯二甲酸酯（PAEs）总量,通过响应面法优化荧光法测定样品中PAEs的条件。探讨了不同NaOH浓度,缓冲溶液pH,EDTA-Fe（Ⅱ）和H2O2用量对PAEs在Fenton反应体系中产生荧光强度的影响。经响应面优化的最佳荧光反应条件如下:NaOH溶液的浓度为4.61mol/L,缓冲溶液的pH为7.09,EDTA-Fe（Ⅱ）和H2O2溶液的加入量分别为0.55和1.63mL。螺蛳样品采用正己烷与二氯甲烷1∶1混合溶液按1∶1.6的固液比超声振荡萃取后在优化条件下测定PAEs总量,方法的相对标准偏差为1.73%～6.56%,加标回收率为93.80%～106.11%,所检测螺蛳中PAEs含量达26.64～44.89mg/kg。      

荧光法测定贝类邻苯二甲酸酯总量的条件优化

为准确检测贝类邻苯二甲酸酯(PAEs)总量,通过响应面法优化荧光法测定样品中PAEs的条件.探讨了不同NaOH浓度,缓冲溶液pH,EDTA-Fe(Ⅱ)和H2O2用量对PAEs在Fenton反应体系中产生荧光强度的影响.经响应面优化的最佳荧光反应条件如下:NaOH溶液的浓度为4.61 mol/L,缓冲溶液的pH为7.09,EDTA-Fe(Ⅱ)和H2O2溶液的加入量分别为0.55和1.63mL.螺蛳样品采用正己烷与二氯甲烷1∶1混合溶液按1∶1.6的固液比超声振荡萃取后在优化条件下测定PAEs总量,方法的相对标准偏差为1.73％ ～6.56％,加标回收率为93.80％ ～ 106.11％,所检测螺蛳中PAEs含量达26.64～44.89mg/kg.     

气相色谱-质谱法/同位素内标法测定白酒中16种邻苯二甲酸酯的优化研究

参照国家标准GB 5009.271—2016《食品安全国家标准食品中邻苯二甲酸酯的测定》中的方法,对气相色谱及质谱条件进行优化,并利用与气相色谱仪匹配的自动液体进样器自动添加内标,对白酒中的16种邻苯二甲酸酯进行测定。结果表明,条件优化后能使白酒中16种邻苯二甲酸酯得到较好的分离,在一定质量浓度范围内（0.02～0.20 mg/L）,16种邻苯二甲酸酯具有良好的线性关系,R2≥0.998。邻苯二甲酸二正丁酯（DBP）的定量检出限为6.6×10-3 mg/kg,其余15种均小于3.0×10-2 mg/kg,平均回收率为88.6%～106.1%,相对标准偏差（RSD）为1.6%～4.3%。优化条件后,能够节省内标使用量,并且具有较高的准确度和灵敏度,能够满足上述国标对白酒中邻苯二甲酸酯检测的要求。     

啤酒中邻苯二甲酸酯检测方法优化及迁移量研究

该试验建立了顶空固相微萃取-气质联用法（HS-SPME-GC/MS）分析啤酒中塑化剂邻苯二甲酸酯（PAEs）的测定方法,采用单点标准加入法测定了6种市售啤酒以及在3种迁移试验条件下瓶盖内垫片在啤酒和模拟物（体积分数为10%乙醇溶液）中PAEs的迁移量。啤酒样品采用50 μm聚二乙烯基苯/碳分子筛/聚二甲基硅氧（DVB/CAR/PDMS）萃取头萃取,在55 ℃水浴保温60 min,该方法共定量了16种PAEs的组分。结果表明,通过对啤酒PAEs的检测,发现使用PVC内垫片和PE内垫片的啤酒中DBP的迁移量均为最高,分别为9.48 μg/L与8.26 μg/L,而DIBP、DEHP则迁移量较低,但DEHP在体积分数为10%的乙醇溶液中含量较高。通过试验可知温度及时间是啤酒中PAEs增加的一个重要因素,应严格禁止将啤酒横放、倒放或高温储存,避免酒液接触内垫片。     

纺织品邻苯二甲酸酯测定的不确定度评估

依据GB/T 20388-2006<纺织品邻苯二甲酸酯的测定>,采用超声波萃取、气相色谱-质谱法测定纺织品中的6种邻苯二甲酸醋类增塑剂.以邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)为例,对整个测量过程中不确定度的来源进行了分析,并对不确定度各个分量进行了评定、合成,最后给出了合成不确定度.     

QuEChERS结合GC-MS法快速检测酿酒玉米中14种邻苯二甲酸酯类塑化剂

建立了QuEChERS结合气相色谱-质谱法(GC-MS)快速检测玉米中14 种邻苯二甲酸酯类塑化剂(PAEs)的方法。样品经乙腈溶液提取,无水硫酸镁和氯化钠盐析后,经N-丙基乙二胺(PSA)填料、十八烷基键合硅胶(C₁₈)及石墨炭黑(GCB)净化,采用选择离子模式,外标法定量。结果表明:14 种PAEs在1~500 μg/L范围内,采用基质匹配法绘制标准曲线,线性良好,相关系数在0.9945~0.9995之间;在15、150、500 μg/kg的加标水平下,平均回收率为80.0%~109.8%,相对标准偏差均小于9.0%;检出限(S/N=3)与定量限(S/N=10)分别为0.1~2.5和0.13~5.0 μg/kg。将该方法应用于6 个不同产地的玉米原料检测,结果显示:样品中检出邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯此5种塑化剂,且塑化剂含量均低于国标限量标准。该方法高效、快速、灵敏度高,适合于玉米样品的日常监测。     

食用油中常见塑化剂的GC-MS法快速测定

为快速有效地检测食用油中的污染物邻苯二甲酸酯类物质,建立了GC-MS联用法对邻苯二甲酸酯类物质检测方法。PAEs在0.05~5.00 mg/L范围内线性关系良好,相关系数R2﹥0.997,仪器检出限大部分低于10μg/L;在0.5 mg/L和5.0mg/L的基质加标水平下,测得PAEs精密度的RSD在5.30%左右,精密度较好;在0、0.5、5.0mg/L三个基质加标水平下,PAEs的回收率在76.8%~118.0%之间,相对标准偏差(RSD)在3.86%~9.15%之间;与国标和其他方法相比,该实验方法样品前处理简单,分析时间少,实验成本低,检测效果好,准确度高,适用于质检和品控部门对食用植物油中的PAEs进行快速大量地检测。本论文还对PAEs的预防提出了一些措施,这在维护食品安全方面具有重要意义。     

Determination of phthalate diesters in foods

Methodology for the determination of 15 phthalate diesters (dimethyl phthalate, diethyl phthalate, diisopropyl phthalate, diallyl phthalate, diisobutyl phthalate, di-n-butyl phthalate, di-n-pentyl phthalate, di-n-hexyl phthalate, benzyl butyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-(2-ethylhexyl) phthalate, di-n-octyl phthalate, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate, and di-n-decyl phthalate) is described. The method was validated in-house and its broad applicability demonstrated by the analysis of high-fat, high-carbohydrate and high-protein foodstuffs as well as combinations of all three major food constituents. Following on from the analysis of the 20 UK Total Diet Study samples, 261 foodstuffs were purchased and tested for their phthalate levels. Phthalate diesters were confirmed to be present in 77 samples. Di-(2-ethylhexyl) phthalate was the most frequently detected (66 samples), although the highest levels found were for the isomeric mixture diisononyl phthalate. Additional studies confirmed that, for some foodstuffs, packaging materials did contribute to the phthalate diester concentration in the foodstuff and one example is presented.     

环境激素酞酸酯类化合物检测的样品前处理技术研究进展

酞酸酯类化合物(phthalate esters,PAEs)目前已成为地球上存在最广泛的环境污染物之一,如何快速准确地定性定量检测环境中的PAEs显得尤为重要。由于环境样品基质的复杂性,在检测酞酸类化合物时需要进行样品前处理,主要包括提取、分离、纯化、浓缩等技术,来最大限度地提取目标物、降低干扰、提高检测灵敏度。因此酞酸酯类化合物的样品前处理技术已成为研究的重点。本文综述了国内外主要的环境激素酞酸酯类化合物的样品前处理技术,对固相萃取、固相微萃取和液相微萃取3种主要富集纯化技术分别进行了详细的介绍,并对其发展趋势进行了展望。