CFC-113气固相加氢脱氯制备三氟氯乙烯的研究进展

综述了三氟三氯乙烷（CFC-113）气固相加氢脱氯制备三氟氯乙烯（CTFE）的国内外研究工作。该领域有传统锌粉法和气固相加氢脱氯两种具有工业化意义的工艺。相比锌粉法,加氢脱氯工艺具备清洁高效等优点,在应用于该工艺的众多催化剂体系中,贵金属Pd、Pt催化剂具有突出的活性,而助剂的选择则采用IB族元素为第一助剂,碱金属、镧系金属为第二、第三助剂为宜。目前该工艺尚有催化剂容易失活的问题亟待解决。     

国外三氟氯乙烯制备工艺路线的研究

三氟氯乙烯(CTFE)是制备聚三氟氯乙烯(PCTFE)的单体,通过均聚或共聚能制备一系列氟树脂、氟橡胶以及氟氯润滑油等重要产品。数十年以来,工业上一直采用三氟三氯乙烷在甲醇中以锌粉脱氯的工艺路线。其主要化学反应式为:     

三氟氯乙烯合成研究进展

三氟氯乙烯是一种重要的合成氟树脂、氟橡胶、氟塑料、氟涂料及氯氟润滑油等含氟聚合物的聚合单体。从工业可行性角度综述了目前国内外已经公开的几种合成三氟氯乙烯的方法,着重介绍了三氟三氯乙烷(CFC-113)加氢脱氯制备三氟氯乙烯的研究进展。     

助剂对Pd/AC催化剂催化三氟氯乙烯加氢脱氯的影响

采用等体积浸渍法制备了Cu-Pd/AC和K-Pd/AC催化剂,分别考察了Cu和K助剂添加量对三氟氯乙烯加氢脱氯生成三氟乙烯的反应性能的影响,并采用N_2-物理吸附、X射线粉末衍射(XRD)测试、透射电镜(TEM)和H_2-程序升温还原(TPR)等对催化剂进行表征。结果表明:加入助剂Cu,其与Pd形成Pd-Cu合金,抑制催化剂的加氢性能,从而降低催化剂反应活性;加入助剂K,其改变了Pd的电子结构,增强了Pd的电子云密度,使Pd活化H的能力增强,从而提高催化剂的活性。助剂K质量分数为3%的催化剂,在250℃下,具有较好的催化活性,三氟氯乙烯的转化率可达90%左右,三氟乙烯的选择性可达85%左右。     

氯代硝基苯合成氯代苯胺的进展

氯代苯胺是一类重要的化工原料,广泛用于染料、香料、医药及橡胶助剂等行业。本文综述了氯代硝基苯还原制备氯代苯胺的几类方法,对各类方法进行了对比和讨论,其中环境友好的催化加氢还原法可通过添加脱氯抑制剂和改善催化剂性能两条途经来提高反应的选择性。认为催化加氢法是制备氯代苯胺的首选方法。     

三氟氯乙烯的制备方法

从技术和经济可行性角度,介绍了国内外开发的由三氟三氯乙烷为起始原料制备三氟氯乙烯的几种方法,着重介绍了三氟三氯乙烷加氢脱氯的方法。     

苯并三唑类光稳定剂的合成

综述了苯并三唑类光稳定剂的合成路线。对各种还原方法 (锌粉法、水合肼法、保险粉法、加氢还原法、硫化钠—锌粉法等 )进行了分析对比 ,指出硫化钠—锌粉法是一条适于工业化的还原路线。对还原过程以及副反应的反应机理进行了探讨。     

三氟三氯乙烷加氢脱氯Pd-Cu催化剂失活分析

以活性炭为催化剂载体,采用浸渍法制备Pd、Cu、Pd-Cu三种催化剂,将催化剂应用于三氟三氯乙烷(CFC-113)加氢脱氯制三氟氯乙烯(CTFE)的反应,考察Cu的引入对Pd催化剂性能的影响。对反应前后及再生的Pd-Cu催化剂进行X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、氮气吸附-脱附(BET)、氢气程序升温还原(H₂-TPR)、热重(TG)、氨气程序升温脱附(NH₃-TPD)等表征分析。研究表明,Pd催化剂具有较高的加氢脱氯性能,其主要产物为三氟乙烷,Cu的加入有利于提高CTFE的选择性。这应与Cu、Pd之间存在相互作用并形成合金,抑制了Pd的脱氯性能有关。反应后的催化剂存在表面结焦、反应过程中吸附Cl以及金属Cu价态变化和迁移等现象,其中表面高沸物的形成、卤元素吸附导致的金属迁移和Cu-Pd相互作用的改变是Pd-Cu催化剂失活的主要原因。     

用微波加热制备催化剂

以氯化铝为载体的钯铁单金属催化剂和钯铁双金属催化剂,能通过微波加热和常规的煅烧法制备。催化剂的性能通过粉末Ｘ光衍射法,降温法(ＴＰＲ)和氮吸附法来考察。氢的化学吸附量测定可在催化剂低温还原和高温还原后进行。氯苯的加氢脱氯可在还原过的催化剂上进行。经研究发现,微波加热改变了晶体的大小和催化剂对合金的敏感性,最终使氯苯加氢脱氯还原催化剂的活性增加。用微波加热制备催化剂     

KT-405高温脱氯剂在重整预加氢装置的工业应用

对KT-405型高温脱氯剂在惠州炼化分公司2.0 Mt/a连续重整装置预加氢单元的工业应用情况进行了阐述,对预加氢脱氯剂解决氯腐蚀的工艺机理、脱氯剂装填和开工情况进行了介绍,最后在脱氯罐投用后对分析数据和应用效果进行对比,结果表明脱氯剂能有效脱除石脑油加氢反应后生成的氯化氢,解决设备的腐蚀和铵盐堵塞问题,确保装置的长周期进行。     

钯金属催化氯代硝基苯加氢的研究进展

以钯金属催化剂催化氯代硝基苯加氢制备氯代苯胺的工艺具有催化活性高、催化剂可回收套用、绿色环保等优点,然而该类催化剂在催化过程中经常发生脱氯氢解生成副产物,影响产品品质,因此寻找合适的方法抑制脱氯副反应成为了目前该类反应研究的热点问题。本文阐述了钯金属催化剂的多种改性方法,重点介绍了钯金属纳米颗粒的制备,合适载体的选择,以及水溶性钯金属催化剂的制备等改性途径,通过钯金属催化剂的改性可以提高其催化氯代硝基苯加氢反应中反应物的转化率与目标产物的选择性。目前钯金属负载型催化剂已经成为工业抑制脱氯副反应的主要方法,其中高分子聚合-钯络合催化剂效果最优。     

催化加氢脱氯合成间叔丁基苯胺

间叔丁基苯胺是重要的医药和农药中间体。以工业镍催化4-氯-3-硝基叔丁基苯加氢还原脱氯合成了间叔丁基苯胺,考察了溶剂及其用量、催化剂用量、脱氯剂、反应温度、反应压力等对加氢脱氯反应的影响,得到了最佳反应条件为:用甲醇和水(V∶V=4∶1)作溶剂,碳酸钠为脱氯剂,催化剂、脱氯剂、4-氯-3-硝基叔丁基苯质量之比为3∶10∶20,反应温度为140℃,氢气压力为3.0MPa时,还原加氢脱氯效果最好,间叔丁基苯胺产率最高。特别值得一提的是,加入碳酸钠后产率明显提高,表现出了相当强的脱氯能力。在反应体系中加水,提高了产率,是一种环境友好的绿色合成方法。     

50吨/年塔式催化加氢制备3-氯-4-甲基苯胺中试报告

前言 3—氯—4—甲基苯胺系麦田新除草剂绿麦隆及染料工业的中间体。目前国内的制备方法均采用铁粉在酸性介质中还原或用硫化碱还原路线。此法在生产过程中产生大量的残渣及含胺废水,难以处理,污染环境。且危害操作人员身体健康,对此我们开展了催化加氢的工艺研究。一九七六年在釜式间断催化加氢制备3—氯—4—甲基苯胺小试研究完成的基础上拟定了塔式间断法催化加氢中试方案,提出50吨/年规模的设计,经过一年左右的设备制     

新型FZC-42渣油加氢脱氮催化剂的开发

介绍了新型FZC 42渣油加氢脱氮催化剂的开发概况。对实验室和工业试生产催化剂进行的评价试验表明，新催化剂具有良好的加氢脱氮活性及活性稳定性。同时，因制备工艺简单，使新催化剂在制备成本方面更具市场竞争力。     

全氟甲基乙烯基醚脱氯釜残综合利用的研究

在全氟甲基乙烯基醚(PMVE)的生产中,CFCl_2CFCl_2(F112)的脱氯工段以及加成物CF_3OCFClCF_2Cl的脱氯工段会产生大量的脱氯釜残,主要由水、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、ZnCl_2和未反应的锌粉组成。研究了脱氯釜残的处理方法,制定了一种新的工艺路线,釜残中各组分均得到有效处理,将ZnCl_2制备成碱式碳酸锌,KCl、锌粉和DMF可回收利用。     

新型脱氯剂在半再生重整装置上的工业应用

本文介绍了半再生重整装置氯的来源、危害及新型WGL-A高温脱氯剂的工业应用情况。结果表明:在预加氢反应条件下,新型WGL-A脱氯剂具有脱氯效果好、氯容量高、对重整催化剂无危害等优点,可以推广应用。     

一氟甲烷的合成与纯化研究进展

综述了一氟甲烷的合成与纯化方法,重点介绍了气相加氢脱氯法和气相催化氟化法合成一氟甲烷的工艺过程及催化剂的制备,对各种纯化方法脱除杂质组分的能力进行了介绍,对选择合适的一氟甲烷粗气制备工艺和高纯度电子级一氟甲烷的精制工艺进行了展望。     

对氯硝基苯加氢用骨架镍催化剂的改性研究

在骨架镍催化剂中加入贵金属钯或铂及辅助金属Mo,Zn,Cr,Cu,Fe等,通过搅拌吸附、还原沉淀、过滤分离后制得改性骨架镍催化剂。将制备的催化剂用于对氯硝基苯加氢合成对氯苯胺,对添加不同辅助金属的催化剂进行了活性评价。试验结果表明:添加辅助金属(NH_4)_6Mo_7O_(24)制备得到的钯改性镍催化剂具有优良的性能;在不添加脱氯抑制剂的条件下,对氯硝基苯的转化率大于99.9%,对氯苯胺的选择性大于98%,对氯苯胺的收率大于95%,加氢过程中脱氯副反应发生率低。选择(NH_4)_6Mo_7O_(24)为辅助金属对Pd/骨架镍催化剂进行改性是可行的,具有较好的应用前景。     

金催化剂及其研究进展

对金催化剂的载体及制备方法,尤其是对近年来金催化剂研究成果和应用情况进行了较详细地讨论。重点论述了沉积-沉淀法、溶胶-凝胶法和聚合物保护法等催化剂的制备方法以及在加氢脱氯、加氢脱硫等领域中的应用,并对金催化剂的进一步研究提出看法。     

催化加氢制备4-氯苯胺工艺研究

用雷尼镍为催化剂、吗啉为脱氯抑制剂、甲醇为溶剂,对4-氯硝基苯进行催化加氢,制备了4-氯苯胺。考察了温度、氢气压力及脱氯抑制剂等各种工艺条件对反应的影响,并对催化剂进行了套用实验。结果表明,在优化的反应条件下,4-氯苯胺选择性可达99．6％,催化剂可套用10次以上。