大米中总砷和不同形态无机砷含量的测定

分别采用电感耦合等离子体质谱测定大米中总砷含量和高效液相色谱与电感耦合等离子体质谱联用测定大米中不同形态无机砷的含量,并研究了2种方法测定总砷和无机砷的条件。结果表明:大米中砷的存在形式有As(Ⅲ)、As(Ⅴ)、二甲基砷及一种未知的砷化合物;测定样品中As(Ⅲ)、As(Ⅴ)含量分别为3.4μg/kg和17.4μg/kg,其加标回收率为90%-106%,相对标准偏差为3.52%。而样品中总砷含量为88.13μg/kg,其加标回收率在94%-103%,相对标准偏差为1.29%。     

HPLC-ICP-MS法测定牛肝菌中汞的形态

建立高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用测定牛肝菌中的无机汞、甲基汞、乙基汞形态的分析方法。采用微波萃取技术对样品进行前处理,并对液相色谱和电感耦合等离子体质谱的参数进行优化,结果表明:在优化条件试验下,3种汞化合物在1μg/L～20 0μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999,方法的检出限在0.005 mg/kg～0.008 mg/kg之间,加标回收率在72%～93%之间,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)均小于7%。该方法前处理简单、检出限低、准确度高、耗时短,适用于牛肝菌中不同形态汞的筛查和测定。     

炭黑氨基柱净化HPLC-ICP-MS测定黄酒中砷形态及含量

建立了一种同时测定黄酒中亚砷酸根、砷酸根、砷甜菜碱、一甲基砷酸和二甲基砷酸等5种砷形态的高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)分析方法。黄酒经炭黑氨基柱净化,体积分数为10%甲醇水溶液洗脱,采用Hamilton PRP-XIO0阴离子交换色谱柱(4.1 mm×250 mm,10 μm),60 mmol/L硝酸铵梯度洗脱,高效液相色谱分离,电感耦合等离子体质谱进行定性和定量分析。在0.5～20.0 μg/L范围内各砷形态线性良好,相关系数R均＞0.999;加标回收率85%～92%,相对标准偏差(RSD)1.4%～5.2%;5种砷形态的定量限均为0.10 μg/L,检出限均为0.03 μg/L。利用该方法对不同年份、不同企业及不同类型的黄酒进行了检测,该方法适用于黄酒中砷残留的分析检测。     

稻谷中总砷与无机砷含量关系分析

采用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)和高效液相色谱与电感耦合等离子体质谱联用技术(HPLC-ICP-MS)分别测定来自不同地区的100份样品中的总砷和无机砷含量,结果表明:稻谷中的总砷含量在0.13～0.36 mg/kg,无机砷含量在0.073～0.183 mg/kg,占总砷含量的32%～65%,均值为52.1%,经对比分析,稻谷中无机砷含量与总砷含量无直接线性关系,稻谷中总砷的测定不能有效反映稻谷中有毒有害砷的含量。     

液相色谱—电感耦合等离子体质谱法分析大米中的砷形态

目的建立液相色谱—电感耦合等离子体质谱法测定大米中砷形态化合物的分析方法。方法样品经硝酸提取,采用Dionex lonPac AS7色谱柱, 5 mmoL/L和10 mmoL/L碳酸铵溶液作为流动相进行梯度洗脱,液相色谱分离,电感耦合等离子体质谱进行定性和定量分析。结果在1.0～100.0μg/L浓度范围内各砷形态线性良好,相关系数r均优于0.999,方法加标回收率为84.5%～112.1%,相对标准偏差5%。结论本研究建立的方法准确、可靠、灵敏度高,适用于大米中砷形态化合物的定量检测。     

动物源性食品中有机胂制剂的检测

建立了动物源性食品中有卡巴胂、阿散酸等有机胂制剂的高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱等离子体(HPLC-ICP-MS)分离检测方法。利用反相高效液相色谱柱C18(4.6×25 mm)对动物源性食品中的卡巴胂、阿散酸、硝苯胂酸和洛克沙胂进行分离,采用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)对有机胂制剂中的砷元素进行检测,并利用外标法定量测定动物源性食品中有机胂制剂的含量。研究优化了色谱分离条件,以甲醇-0.1%的甲酸水溶液为流动相,在25 min内四种有机胂制剂得到了有效地分离。操作简便,分离效果好,检出限低,适用于动物源性食品中有机胂制剂的检测。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定畜禽食品中十种砷形态

目的 利用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱（HPLC-ICP-MS）联用技术,建立畜禽食品中砷形态化合物的分析方法。方法 以10%甲醇和1%硝酸混合液为提取液,对样品进行微波辅助萃取,选取DIonexIonPac As7(4 mm×250 mm)阴离子交换色谱柱,采用0.5～200 mmol/L碳酸铵进行梯度洗脱,测定10种砷形态化合物。结果10种砷形态化合物在1～20μg/L浓度范围内线性良好,相关系数（r）>0.999 0,方法检出限为0.24～0.80μg/kg,精密度的相对标准偏差（RSD）为1.0%～5.7%,鸡肉和牛肉基质3个浓度水平加标回收率在83.77%～114.21%之间。结论 本方法具有灵敏度高、前处理简便、重现性及准确性好等优势,适用于畜禽食品中10种砷形态化合物的测定。     

超声辅助提取HPLC-ICP-MS同时测定乳制品中7种砷形态

采用碳酸铵-甲醇(体积比99∶1)溶液提取,建立了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法(HPLC-ICP-MS)同时快速测定乳制品中7种砷形态的分析方法。样品提取后,经高效液相色谱分离后,采用电感耦合等离子体质谱法测定。选择了合适的色谱柱,确定了50 mmol/L碳酸铵-甲醇(体积比99∶1)溶液为流动相,进行梯度洗脱,并优化了质谱测试条件。试验结果表明,8 min内7种砷形态达到很好的分离效果,在0~50μg/L的质量浓度范围内均具有良好的线性关系,相关系数大于0.999,加标回收率在83.1%~92.7%之间,相对标准偏差在3.2%~6.4%之间。该方法具有良好的准确度和精密度,适用于乳制品中7种砷形态分析测定。     

QuEChERS-UPLC-MS/MS同时测定鸡肉中80种兽药残留

目的:建立一种同时测定鸡肉中包括喹诺酮类、磺胺类、β-受体激动剂类、糖皮质激素类、大环内酯类、抗病毒类药物、四环素类等在内的80种兽药的QuEChERS-超高效液相色谱—串联质谱法(UPLC-MS/MS)分析方法。方法:样品经1%甲酸乙腈水溶液提取,QuEChERS多兽药残留净化柱净化,超高效液相色谱—串联质谱(UPLC-MS/MS)多反应监测模式检测,基质标准曲线外标法定量。结果:80种兽药在特定质谱条件下响应性高,样品在质谱检测条件下检测灵敏,无杂峰干扰。80种药物质量浓度在5.0～100μg/L的范围内,线性关系良好,相关系数均大于0.99。80种兽药的方法检出限均为1.0μg/kg。样品中2.0,5.0,10.0μg/kg加标浓度的平均回收率为62.2%～106.8%,相对标准偏差为2.07%～10.85%。结论:80种药物在样品中加标回收率均符合GB/T 27404—2008《实验室质量控制规范食品理化检测》标准要求,适用于鸡肉中80种兽药残留的筛查测定。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定保健食品类袋泡茶中5种砷形态

目的采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP/MS)联用技术建立保健食品类袋泡茶浸泡液中亚砷酸根[As(Ⅲ)]、砷酸根[As(Ⅴ)]、一甲基砷酸(MMA)、二甲基砷酸(DMA)和砷甜菜碱(AsB)5种砷形态的分析方法。方法样品经热浸提后,采用Dionex IonPac AS19(4 mm×250 mm,10μm)阴离子交换柱,30 mmol/L碳酸铵(pH=9.5)为流动相等度洗脱,10 min内进行5种砷形态的分析测定。结果 5种砷形态的浓度在0.2～300μg/L范围内线性良好,相关系数(r)均0.999,检出限为0.04～0.08μg/L,采用精密度考察方法重复性,相对标准偏差(RSD)均5%,加标回收率在80.3%～121.1%之间。结论本方法适用于保健食品类袋泡茶浸泡液中砷形态的测定,试验表明保健食品类袋泡茶中砷形态主要以As(Ⅲ)和As(Ⅴ)为主,应关注其无机砷的风险性。     

QuEChERS-高效液相色谱-质谱联用法同时检测鸡胗和鸡肝中15种喹诺酮类和四环素类抗生素

为建立可以同时准确检测鸡胗和鸡肝中11 种喹诺酮类和4 种四环素类抗生素的分析方法,采用QuEChERS（quick, easy, cheap, effective, rugged, safe）法进行样品前处理,经过冰乙酸-乙腈-水溶液（1∶84∶15,V/V）提取,Discovery? DSC-18吸附剂净化,使用高效液相色谱-质谱联用仪进行检测,选用甲醇-0.1%甲酸体系作为流动相对目标物进行梯度洗脱,采用多反应监测模式进行检测。结果表明：15 种抗生素在质量浓度2～80 ng/mL范围内与其响应值存在良好的线性关系（R2≥0.993 3）,方法检出限为0.5～3.0 μg/kg,定量限为1.7～10.0 μg/kg,平均加标回收率为75.2%～104.4%,相对标准偏差为2.7%～8.7%;随机抽取100 份样品（其中鸡胗样品51 份,鸡肝样品49 份）用上述方法进行检测,15 种抗生素的总体检出率为21.38%,残留量为3.48～154.00 μg/kg。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定鸡肉中肌苷及其关联物

建立一种利用超高效液相色谱-串联质谱法检测鸡肉中5’-腺苷酸（5’-adenosine monophosphate,AMP）、5’-肌苷酸（5’-inosine monophosphate,IMP）、肌苷（inosine,I）、次黄嘌呤（hypoxanthine,Hx）的方法,并进行方法学考察。结果表明：优化后的方法为样品中加入体积分数3%高氯酸-10%甲醇水溶液后添加匀浆均质子涡旋,离心,调节提取液pH值为5.0后用PEIME HLB柱净化,采用SB-Aq色谱柱（3.0 mm×100 mm,1.8 μm）,流动相为体积分数0.1%甲酸水溶液-乙腈,梯度洗脱,流速0.3 mL/min,正离子多反应监测模式测定,外标法定量;经方法学考察,4 种核苷类成分（AMP、IMP、I、Hx）线性关系良好,相关系数均大于0.996,加标回收率为79.63%～91.08%,相对标准偏差为1.0%～4.5%（n=6）。     

高效液相色谱光化学在线衍生荧光法检测鸡肉中16 种磺胺类药物残留

采用高效液相色谱-光化学柱后在线衍生-荧光检测法检测鸡肉中16 种磺胺类药物残留量。鸡肉样品经过乙腈提取并脱脂净化,色谱柱分离,光化学在线衍生并直接用荧光检测器检测。流动相为0.3%的冰乙酸和甲醇溶液梯度洗脱,流速0.7 mL/min、柱温36 ℃,激发波长320 nm、发射波长450 nm,16 种磺胺类药物得到良好分离。16 种磺胺药物在0.13～67.89 μg/mL质量度范围内,线性良好（R≥0.994 0）,回收率在61.2%～106.6%之间,相对标准偏差为0.3%～13.9%,检出限为1.0～67.4 μg/kg。该方法灵敏、准确、快速,可满足鸡肉中磺胺类残留的检测。     

不同浸提方法对茶样中各儿茶素组分含量影响的比较

选取2个标准茶样为实验材料,采用高效液相色谱法检测,考察了GB/T 8313-2002《茶茶多酚测定》与GB/T 8313-2008《茶叶中茶多酚和儿茶素类含量的检测方法》中2种不同的茶汤浸提方法对茶样中儿茶素组分含量的影响。结果表明:在完全相同的实验条件下,3位实验人员采用GB/T 8313-2002中的沸水浸提法检测儿茶素各组分含量时,其中2位实验人员的测定结果差异不显著;而采用GB/T 8313-2008中的体积分数70%甲醇溶液浸提法检测时,3位实验人员所测定的结果在5%显著水平上差异显著,尤其是儿茶素中的酯型儿茶素的测定结果,差异达到极显著水平,且沸水浸提法与70%的甲醇水溶液浸提法相比,沸水浸提法儿茶素各组分含量的测定结果均高于70%甲醇水浸提法。表明在GB/T 8313-2008的茶汤浸提中,用沸水浸提法代替70%甲醇提取法可能更适于茶叶中儿茶素含量的测定。     

鸡肉中8种喹诺酮药物残留的高效液相色谱分析研究

建立了氧氟沙星(OF)、诺氟沙星(NF)、环丙沙星(HB)、达氟沙星(DF)、恩诺沙星(EN),二氟沙星(2F)、沙拉沙星(SA)、噁喹酸(OXL)8种喹诺酮类药物在鸡肉中残留的HPLC检测方法。流动相为0.1%三氟乙酸/三乙胺(pH3.0):甲醇:乙腈=82:12:6,勿需梯度洗脱,流速为1.0 mL/min使用双通道荧光检测器,检测波长为:A通道λex=280 nm,λem=480 nm,B通道λex=320 nm,λem=370 nm。方法的检出限氧氟沙星为0.0061 mg/kg、诺氟沙星为0.0036 mg/kg、环丙沙星为0.0046 mg/kg、达氟沙星为0.0012 mg/kg、恩诺沙星为0.0027 mg/kg、二氟沙星为0.0060 mg/kg、沙拉沙星为0.010 mg/kg、噁喹酸为0.012 mg/kg,各组分回收率在69.5%～110.5%,相对标准偏差为1.50%～6.73%。该方法简便、灵敏,可满足鸡肉中多种喹诺酮残留量的检测。     

Three extraction methods for determination of lipids in fish meal: Evaluation of a hexane/isopropanol method as an alternative to chloroform-based methods

Three different extraction methods were compared for the determination of lipids in both oxidised and antioxidant-stabilised brown fish meal. The three methods under investigation were those of Smith-Ambrose-Knobl using chloroform/methanol/water, Bligh and Dyer also using chloroform/methanol/water but monophasic, and Hara and Radin using hexane/isopropanol. The fat content, determined gravimetrically, was significantly lower (P < 0.05) when hexane/isopropanol was used for lipid extraction from both oxidised and antioxidant-stabilised fish meal, than when either of the chloroform systems was used. Determination of lipid classes in the lipid extracts using silica gel thin-layer chromatography on Chromarods-SIII, with flame ionisation detection by latroscan, suggested that the lower lipid recovery by the hexane/isopropanol method may be due to a less effective extraction of the more polar lipid classes. including oxidation products, present in brown fish meal.     

黑脉羊肚菌多酚分级制备及其抗氧化活性

以黑脉羊肚菌为原料,采用不同极性溶剂提取多酚,分别得到乙酸乙酯相、甲醇相和水相多酚提取物,通过高效液相色谱分析其组分,测定其对1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl,DPPH)自由基清除能力、2,2’-联氨-(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)二铵盐(2,2’-azinobis-(3-ethylbenzthiazoline-6-sulphonate),ABTS)自由基清除能力和抗氧化能力指数(oxygen radical absorbance capacity,ORAC)值,并探讨该多酚提取物含量与抗氧化相关性。结果表明,黑脉羊肚菌总酚含量为20.109 mg/g,其中水相组分多酚含量最高(14.478 mg/g),甲醇相次之(5.443 mg/g),乙酸乙酯相组分多酚含量最低(0.188 mg/g)。3种溶剂的多酚提取物组成中,荭草素含量均为最高。水相组分清除DPPH自由基能力最强,甲醇相组分清除ABTS~+·能力最强,乙酸乙酯相组分具有较高的ORAC值。多酚含量与DPPH自由基清除率、ORAC值具有显著相关性(P0.05)。     

圆盘嵌入式螺旋管高速逆流色谱仪及其在花青素分离中的应用

所研制的圆盘嵌入式螺旋管高速逆流色谱仪采用双分离柱串联设计,公转半径为70mm,β值范围为0.3～0.7,柱总容积为30mL。将所研制的新型分离柱与传统多层缠绕色谱柱对不同溶剂体系的保留能力进行对比,根据溶剂极性不同,分别选择正庚烷-甲醇、正己烷-乙酸乙酯-甲醇-水、正丁醇-醋酸-水及聚乙二醇1000-磷酸钾盐-水双水相体系用于固定相保留能力的研究。结果表明：在L-I-T洗脱模式下,当流速为1mL/min时,传统多层缠绕色谱柱和圆盘嵌入式螺旋管高速逆流色谱仪在正庚烷-甲醇体系中的固定相保留率(Sf)分别为50%和60%,在正己烷-乙酸乙酯-甲醇-水体系中的Sf值分别为60%和68%。在U-O-H洗脱模式下,流速为0.5mL/min时,传统多层缠绕色谱柱和圆盘嵌入式螺旋管高速逆流色谱仪在正丁醇-醋酸-水体系中的Sf值分别为22%和60%;在L-I-T洗脱模式下,流速为0.5mL/min时两种色谱柱在聚乙二醇1000-磷酸钾盐-水双水相体系中的Sf值分别为15%和46%。各个体系下Sf与(1/g-levels)1/2线性相关。将所研制的新型逆流色谱仪初步应用于黑果枸杞花青素样品的分离,对其实际分离纯化能力进行考察研究。采用极性较强的甲基叔丁基醚-正丁醇-乙腈-水-三氟乙酸(体积比2.5:1.5:1:5:0.001),在1mL/min的流速下,分离得到纯度89%黑果枸杞花青素。     

Application of microwave-assisted extraction to the fast extraction of plant phenolic compounds

The analysis of phenolic compounds in plants attracts considerable attention. Conventional (reflux) extraction as well as microwave-assisted extraction of phenolic substances from aromatic plants using different solvents has been studied. RP-HPLC with UV detection was employed for the analysis of phenolic compounds. Total phenolic compounds were determined by the Folin-Ciocalteu assay. The amount of extractable phenolic substances for this method decreased with decreasing polarity of the solvent in the order water, 60% methanol, 60% acetone, and ethyl acetate/water (60:30, v/v) by using the conventional method. When microwave-assisted extraction was performed, the previous order was changed to 60% acetone, 60% methanol, water and ethyl acetate/water. The HPLC results have shown similar solvent effect for the two extraction methods. It was also proved that microwave-assisted extraction is a more effective technique compared to the conventional method. The extraction time was reduced, less solvent was used and the amount of extracted phenolic compounds was increased.     

Antioxidant activity of the extracts from Dillenia indica fruits

There has been growing interest in the beneficial health effects of consuming fruits and vegetables. Mainly, the presence of phenolic antioxidants is believed to have the protective mechanisms. In the present study the fruit of Dillenia indica was extracted with ethyl acetate, methanol and water. The total phenolic content of the extracts was determined by Folin–Ciocalteu method and antioxidant activity of the extracts was assayed through some in vitro models such as antioxidant capacity by phosphomolybdenum method, β-carotene-linoleate model system, and radical scavenging activity using ,-diphenyl-β-picrylhydrazyl (DPPH) method. The total phenolic contents of the fruit extracts as tannic acid equivalents were found to be highest in methanol extract (34.1%) followed by ethyl acetate extract (9.3%) and water extract (1.4%). Antioxidant capacity of the extracts as equivalent to ascorbic acid (μmole/g of the extract) was in the order of methanol extract > ethyl acetate extract > water extract. In comparison with butylated hydroxyanisole (BHA), at 100 ppm of concentration, the antioxidant and free radical scavenging activities of the extracts assayed through β-carotene-linoleate model system, and DPPH method were also found to be highest with methanol extract followed by ethyl acetate and water extracts. The results indicated that the extent of antioxidant activity of the extract is in accordance with the amount of phenolics present in that extract and the fruit of D. indica is rich in phenolics may provide a good source of antioxidant.