微反应器中十二烷基苯液相SO_3磺化过程

石油磺酸盐和重烷基苯磺酸盐是三次采油用重要阴离子表面活性剂,其主要成分是烷基苯磺酸盐。本研究以十二烷基苯(DDB)液相SO3磺化为模型反应,研究微反应器内的烷基苯磺酸合成反应过程特性,考察了液体流量、反应温度、磺化剂中SO3含量、反应通道长度、SO3与十二烷基苯物质的量比、微反应器结构、搅拌时间等参数的影响。结果表明,十二烷基苯磺化过程受传质控制,微反应器对反应初始阶段的强化作用明显,在SO3与十二烷基苯物质的量比为1.1时,采用微反应器与釜式反应器串联模式合成十二烷基苯磺酸,收率高达93.7%,为微反应器生产重烷基苯磺酸的路线提供了重要基础。     

喷射环流反应器中甲苯气相三氧化硫磺化

<正>对甲苯磺酸是制备对甲酚的重要中间体。目前,工业上主要采用甲苯浓硫酸磺化的方法生产,该方法硫酸利用率低,生产过程产生大量废酸,造成环境污染严重;同时,由于磺化产物中,间甲苯磺酸含量高达4%以上,以此为原料生产高纯对甲酚的收率低、成本高、工艺复杂,以SO_3为磺化剂能克服以上不足。对于大相对分子质量的烷基苯（如十二烷基苯）的SO_3磺化早已工业化,关于小相对分子质量烷基苯（如甲苯）的磺化,1983年,Sohrabi建立了气液传质模型,Davidsohn提出了多釜串联生产对甲苯磺酸的专利技术,但至今未见有工业化报道,针对SO_3磺化甲苯具有反应速度快,放热量大等特点,本文首次将用于生化反应过程的喷射环流反应器用于气相SO_3磺化甲苯的反应过程,克服了釜式磺化反应器传质比表面积小、体积大及降膜磺化反应器内易出现局部过热、结构复杂等不足。通过实验,对反应产物的物性变化情况、反应器内的气含率特性及工艺条件进行了初步研究,为工程放大提供了合理的依据。     

甲苯磺化反应工艺与设备的研究

中试采用喷射环流反应器进行甲苯三氧化硫气相磺化反应。结果表明,将喷射环流反应器用于此类快速强放热反应的放大实施可有效防止局部过热,严格控制反应温度,抑制副反应的发生。在未使用定位剂和阻砜剂的情况下,反应产生的甲苯磺酸中间位异构体含量低于1．2％,而对位的含量高于85．0％。     

三氧化硫磺化甲苯反应的工艺条件研究

采用稀释SO3磺化甲苯工艺，研究了磺化温度．SO3配气比，原料中水含量和二甲苯砜抑制剂等工艺因素对反应转化率，产物中甲苯磺酸异构体含量及副产物二甲苯砜含量的影响。在10℃．SO3浓度为6％（volume）的操作条件下，二甲苯砜为抑制剂，甲苯转化率达到35％（mass）．反应产物中没有新增二甲苯砜，对甲苯磺酸含量达到88．24％．间甲苯磺酸含量降低到0．97％。     

气相三氧化硫甲苯磺化工艺及喷射环流反应器

主要介绍了气相三氧化硫甲苯磺化新工艺及喷射环流磺化反应器的结构。     

甲苯磺化技术新进展

对甲苯磺化技术的最新进展进行评述,探讨了几种重要磺化反应器的的优劣,并介绍了作者最近开发的甲苯气相三氧化硫磺化工艺。     

三氧化硫气相磺化甲苯制高纯度对甲苯磺酸的实验研究

进行了用三氧化硫气相磺化甲苯制对甲苯磺酸的实验室研究，以提高产品纯度。磺化反应温度为８－１０℃，加入１％的有机酸作定位剂，ＳＯ３气浓８％左右，产品中对甲苯磺酸含量达９８％左右。     

气相三氧化硫磺化甲苯制备对甲苯磺酸——温度对磺化反应的影响

气相三氧化硫磺化甲苯制备对甲苯磺酸——温度对磺化反应的影响刘邦孚吴金川张德立汪宝和谈道（天津大学石油化工技术开发中心，天津３０００７２）关键词：甲苯三氧化硫磺化对甲苯磺酸１前言对甲苯磺酸是制备对甲酚的重要中间体，目前工业上主要是采用浓硫酸磺化甲苯来生...     

对甲苯磺酸磺化反应器的研究进展

介绍了几种合成对甲苯磺酸反应器,比较了他们的优缺点,并展望了超重机磺化反应器的应用前景。     

微通道反应器中工业混合直链烷基苯磺酸盐的连续合成工艺研究

直链烷基苯磺酸是一种重要的阴离子表面活性剂,由其合成的直链烷基苯磺酸盐是价格低廉的表面活性剂之一,广泛应用于洗涤和三次采油等领域。以某煤制油企业的工业混合烯烃生产的直链烷基苯为原料,在微通道反应器中连续合成直链烷基苯磺酸,考察磺化温度、原料摩尔比以及磺化剂浓度等工艺条件对磺酸产物的影响规律,并与纯十六烷基苯磺化规律进行对比。研究发现混合直链烷基苯磺化过程中各个工艺条件对产品收率的影响较大。在反应温度为50℃,SO₃与LAB摩尔比为1.0∶1,停留时间为5.09 s条件下,最终产品中活性物含量可达到94.5%(质量)。同时,设计并搭建了微反应器小试平台,实现连续合成混合烷基苯磺酸盐,磺酸盐产品收率在90%以上,可为该工艺的工业应用提供技术支持。     

三氧化硫磺化装置的核心设备——磺化反应器

指出SO3磺化装置的核心设备--磺化反应器的几种型式.着重介绍了降膜式磺化反应器,特别是多管膜式磺化反应器.对两种型式的降膜式磺化反应器即双膜式和多管膜式磺化器进行了比较,并提出多管膜式磺化反应器的一些建议改进.     

甲苯三氧化硫磺化反应抑制副产物二甲苯砜的研究

对SO3磺化甲苯反应的副产物二甲苯砜成因及反应历程进行了分析,通过实验比较了醋酸与二甲苯砜的抑制效果,提出用磺化副产物二甲苯砜自身抑制的新方法.考察了二甲苯砜力入量和甲苯转化率对抑制副反应的影响.反应温度:10℃,三氧化硫:6%,甲苯转化率为35%时,外加甲苯质量3.3%的二甲苯砜就能控制二甲苯砜含量不增加,且甲苯磺酸异构体的对位含量由84%上升到89%,间位含量由2.5%下降到1%.     

常规SO3磺化类表面活性剂现状及发展趋势

介绍了几类常规SO₃磺化类表面活性剂的现状。重点阐述了国内烷基苯磺酸盐(LAS)、脂肪醇醚硫酸盐(AES)、烯基磺酸盐(AOS)和脂肪醇硫酸盐(AS)几类常规磺化产品产销量情况以及发展趋势。     

微通道反应器中甲苯过量连续绝热硝化制备单硝基甲苯

为降低甲苯釜式硝化中多硝基酚等副产物、废酸中有机物的质量分数,本文采用微化工系统,在甲苯过量的前提下,探究流速、硝酸甲苯摩尔比及硫酸硝酸质量比等因素对硝化反应的影响。结果表明,采用73%硫酸、反应初温为35℃、硝酸甲苯摩尔比为0.6、硫酸硝酸质量比为10、反应体系停留时间为240s时工艺条件最优,此时硝酸利用率大于97%,二硝基甲苯（DNT）的质量分数为0.84%,多硝基酚的质量分数为0.12%。相较于传统釜式工艺,采用连续绝热硝化后,反应时间大幅降低,多硝基酚质量分数降低50%以上;当甲苯过量时,甲苯起到萃取的作用,酸相中有机物的质量分数降低至0.18%,有利于后续废酸处理。     

气液喷射式磺化反应器的应用研究

用喷射式磺化反应器分别对脂肪酸甲酯、烷基苯、重烷基苯、脂肪醇、脂肪醇聚氧乙烯醚和α 烯烃等原料进行了SO3气相磺化/硫酸化反应,研究了反应器主要结构参数对产品质量的影响,并与膜式反应器作了比较。结果表明:喷射磺化反应器制备的烷基苯磺酸、脂肪酸甲酯磺酸的产品质量与膜式磺化反应器相当,制备的重烷基苯磺酸盐产品质量稳定,降低原油/水界面张力的能力优于膜式磺化器制备的产品,但在磺化α 烯烃、硫酸化脂肪醇和脂肪醇聚氧乙烯醚时转化率低于90%,产品质量明显不及膜式反应器。从两种反应器的传质、传热机理及效率,不同有机原料的SO3磺化机理及反应速度等方面对以上现象进行了分析和讨论,认为喷射式磺化反应器适用于脂肪酸甲酯、烷基苯、重烷基苯的磺化,目前的结构参数不适用于α 烯烃、脂肪醇和脂肪醇聚氧乙烯醚的磺化/硫酸化反应,需要进一步调整,改善传质效率。     

双膜式三氧化硫磺化反应器模型研究(下篇)

<正>第三章模型计算结果与讨论将上海白猫有限公司的WHITBCAT磺化反应器生产工艺及设备工艺参数作为标准输入数据输入该模型,分析转化率及液膜温度沿塔长的变化状况。当然这些生产工艺参数是可以变化的,     

液相磺化法制备三次采油用石油磺酸盐

研究了克拉玛依炼厂减压四线糠抽馏分油与液相三氧化硫在1,2-二氯乙烷溶剂存在下的磺化反应,磺化产物经中和、分水、浓缩等处理,得到石油磺酸盐产品。采用阳离子两相滴定-比较分析法测定反应产物中的活性物含量,讨论了酸油比、反应温度、溶剂与油的比例、加酸速度及老化时间对活性物含量的影响。结果表明,酸油比、反应温度和加酸速度对活性物含量影响较大,溶剂和油的比例次之,而老化时间对活性物含量的影响较小,优化条件下活性物含量高达67.27%。     

不同原料制备磺化剂SO_3/空气的热量对比

利用化工模拟软件Aspen Plus对磺化生产中以液态SO3、固态硫磺及液态硫磺为原料制备磺化剂SO3/空气的流程进行了模拟计算,并对3种工艺进行了能耗、热量分析。液体SO3放热工段释放热量不足以满足干空气加热所需的热量,但该工艺流程简单,大大节省项目投资费用与运行费用等。固体硫磺生产气体SO3可以产生大量余热,若能充分利用,可以降低运转投资成本。液体硫磺生产气体SO3可回收的余热更多,且避免了固体硫磺的粉尘污染。每套3.8 t/h磺化装置,需要浓度为3%的SO3工艺空气300 kmol/h,从干燥空气进入到SO3工艺空气,硫磺燃烧可利用的热量达2 569 605 k J/h,余热回收效率按60%计算,可生产0.8 MPa的饱和蒸汽868.5 kg/h。对于固体硫磺,去除熔硫所需热量,热损按10%计算,可生产0.8 MPa的饱和蒸汽221.6 kg/h。