间苯氧基苯甲醛制备方法的改进

一、前言间苯氧基苯甲醛(简称醚醛)是氰戊菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氟氰菊酯等的重要中间体。由间苯氧基甲苯低温侧链氯化得到的氯化物(亦称混合氯苄),主要为二氯苄。其组成为二氯苄45～55%;一氯苄25～35%;三氯苄<4%。在50～60%混酸介质中水解制醚醛。其结果:反应5小时的醚醛平均收率达90%;     

间苯氧基苯甲醛标准品的制备

间苯氧基苯甲醛(简称醚醛)是合成拟除虫菊酯类农药的重要中间体,醚醛的含量分析采用气相色谱内标法(采用与标准品对比的检验方法)。国内醚醛生产厂分析产品的标准品醚醛(含量大于99.0%)都从苏州溶剂厂购得。他们采用精馏塔控制回流比的方法获得。我们     

间苯氧基苯甲醛的合成

进行了合成路线分析,选择苯甲醛经溴化制成间溴苯甲醛,然后与苯酚钾盐反应制成间苯氧基苯甲醛。本法原料易得,路线较短,条件温和,收率较高。     

对氟间苯氧基苯甲醛的合成

研究和优化了以4氟-3苯氧基甲苯（Ⅳ）为起始原料＋羟氯化反应，氧化反应合成对氟间苯氧基苯甲醛（Ⅶ）的方法。考察了催化剂用量，不同溶剂对氯化反应产物收率的影响和反应物配比对氧化水解反应产物收率的影响。氯化反应的最佳反应条件是选择CCl4作溶剂，在72～76℃下通氯气回流反应4h。催化剂为x（过氧化二苯甲酰）=4．1％（相对于Ⅳ）；中间产品α-氯-4氟-3-苯氧基甲苯（Ⅴ）和α，α-二氯-4氟-3-苯氧基甲苯（Ⅵ）的氧化水解反应的最佳反应条件是n（Ⅴ＋Ⅵ）n（CH2）6N4]=14；2（HAc）=50％的冰醋酸水溶液作溶剂，在104～108℃下反应4h。氯化、水解联合总收率可达86．8％，气相色谱纯度w（Ⅶ）=98．3％。Ⅶ的结构经^1HNMR，^13CNMR，元素分析和ESI-MS证实。     

间苯氧基苯甲醛合成研究进展

本文介绍了间苯氧基苯甲醛的合成方法．并从环境友好化学的角度对这些方法进行了比较。     

对氟间苯氧基苯甲醛的合成

研究和优化了以4-氟-3-苯氧基甲苯(Ⅳ)为起始原料,经氯化反应,氧化反应合成对氟间苯氧基苯甲醛(Ⅶ)的方法。考察了催化剂用量,不同溶剂对氯化反应产物收率的影响和反应物配比对氧化水解反应产物收率的影响。氯化反应的最佳反应条件是选择CC l4作溶剂,在72~76℃下通氯气回流反应4 h。催化剂为x(过氧化二苯甲酰)=4.1%(相对于Ⅳ);中间产品α-氯-4-氟-3-苯氧基甲苯(Ⅴ)和α,α-二氯-4-氟-3-苯氧基甲苯(Ⅵ)的氧化水解反应的最佳反应条件是n(Ⅴ+Ⅵ)∶n[(CH2)6N4]=1∶4;w(HAc)=50%的冰醋酸水溶液作溶剂,在104~108℃下反应4 h。氯化、水解联合总收率可达86.8%,气相色谱纯度w(Ⅶ)=98.3%。Ⅶ的结构经1HNMR,13CNMR,IR,元素分析和ESI-MS证实。     

间苯氧基苯甲酸的合成

研究了常压条件下催化氧化间苯氧基甲苯合成间苯氧基苯甲酸的方法。该法产率为97％,具有反应时间短,生产成本低、操作简便等优点,可用于工业化生产。     

间苯氧基苯甲醛正相高效液相色谱分析

本文选用正相高效液相色谱法，以邻苯二甲酸二乙酯为内标物对间苯氧基苯甲醛进行定量分析，本方法的变异系数为０．２９％，回收率为９９．８０－１００．１８％，线性相关系数为０．９９９８。     

3-[3-(1-哌啶甲基)苯氧基]丙胺的合成工艺改进

以间羟基苯甲醛为起始原料，经由氧烷基化、缩合、水解得3-[3-(1-哌啶甲基)苯氧基]丙胺，收率49．1％，结构经NMR确证。     

间-苯氧基苄氯的苯溶剂制备及分析

一、前言众所周知,间-苯氧基苄氯是苄氯菊酯的重要中间体。它还可以合成间-苯氧基苯甲醛,成为氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯的重要中间体。文献报道过的间-苯氧基苄氯主要有两类制备方法。1.住友公司1974年报道了高温法,在PCl_3的存在下,温度高于220℃,将间-苯氧基甲     

Liquid‐Phase Hydrogenation of m‐phenoxybenzaldehyde to m‐phenoxybenzylalcohol Using Raney Nickel Catalyst: Reaction Kinetics

Kinetics of the liquid‐phase catalytic hydrogenation of m‐phenoxybenzaldehyde to m‐phenoxybenzyl alcohol have been investigated over the Raney nickel catalyst. Effects of hydrogen partial pressure (500‐2000 kPa), catalyst loading (1.6‐6.4 g.L^?1), m‐phenoxybenzaldehyde concentration (0.2‐0.8 mol.L^?1) and temperature (333‐363 K) on the progress of the reaction were studied. The speed of stirring > 15 rps has no effect on the initial rate of reaction. Effects of various catalysts and solvents on the hydrogenation of m‐phenoxybenzaldehyde have been investigated. The reaction was found to be first order with respect to the hydrogen partial pressure, catalyst loading and m‐phenoxybenzaldehyde concentration. Several Langmuir‐Hinshelwood type models were considered and the experimental data fitted to the model involving surface reaction, between dissociatively adsorbed hydrogen and molecularly adsorbed m‐phenoxybenzaldehyde.     

间羟基苯甲酸合成工艺研究

以苯甲酸为原料经磺化及碱熔两步反应合成间羟基苯甲酸，研究了反应的主要影响因素。磺化反应在１８０℃、苯甲酸与发烟硫酸的摩尔比为１∶３条件下反应３ｈ，碱熔反应在间羧基苯磺酸与氢氧化钠和氢氧化钾混合碱的摩尔比为１∶３．６时反应２ｈ，获得了最佳的反应结果，产品总收率８２％，纯度９９％。     

5—羟基间苯二甲酸的合成

以间二甲苯为原料,经氧化、磺化、碱熔、酸化合成５－羟基间苯二甲酸,其总产率为７２％（以间苯二甲酸计）。     

模拟移动床吸附分离间二甲苯

采用多柱串联连续吸附流程，利用模拟移动床从混合二甲苯中分离间二甲苯。讨论了进料组成、吸附比、置换比、脱附比、温度、压力等因素对产品纯度的影响，产品质量分数达９９．５％以上     

2,6-萘二酚的提纯工艺研究

2,6-萘二酚粗品（纯度83.5%）在低级醇类、酯类单一溶剂或混合溶剂中重结晶,可以除掉杂质二聚物和2-萘酚等。较好的工艺条件为：m（活性炭）∶m（粗品）∶v（异丁醇）=0.1∶1∶3,回流搅拌30 min,过滤后滤液冷却得精制产品,纯度96.14%;m（活性炭）∶m（粗品）∶v（异丙醇）：v（水）=0.1∶1∶3∶9,纯度96.09%,收率68%,白色粉末状晶体。该工艺精制产品纯度高,经济环保,操作简便,易于工业化。     

无水AlC13催化合成3-甲基-N,N-二甲氧基羰基乙基苯胺的研究

本文报道了用无水三氯化铝作催化剂在低温下将间甲苯胺和丙烯甲酯转化为3－甲基－N，N－二甲氧基羰基乙基苯胺的新方法，其反应转化率达95％以上，收率高于93％，纯度高于96％。     

对氟苯甲醛的合成研究

本文介绍了用氯化水解法制取对氟苯甲醛的合成路线。以对氟甲苯为原料,在紫外光的作用下进行侧链氯化转化为a,a-二氯对氟甲苯,经95％乙醇催化水解得到高纯度的对氟苯甲醛,总收率达到86.23％。     

柠檬醛与苄氯制备缓释性香料的研究

研究了用柠檬醛和苄氯相转移催化合成苄基缩柠檬醛的新方法，然后用选择性还原剂NaBH4还原，获得了性能稳定的缓释性醇类香料。醛收率不低于91％，醇收率可达92．6％，产品纯度一般可在96％左右。     

虫酰肼的合成

以叔丁基肼盐酸盐为起始原料,与对乙基苯甲酰氯反应合成N-(4-乙基苯甲酰基)-N'-叔丁基肼,反应收率97.9%。其再与3,5-二甲基苯甲酰氯反应合成虫酰肼,纯度大于96%,总收率大于86%。     

精密精馏分离光学异戊醇研究

采用高效填料 ,对预处理后的杂醇油进行两次精密精馏 ,获得异戊醇产品纯度 98% (质量 ) ,总收率95.0 % (质量 ) ;光学异戊醇产品纯度 95% (质量 ) ,收率 85.0 % (质量 )以上。