界面缩聚法合成四溴双酚A聚碳酸酯的工艺研究

以光气和四溴双酚A(TBBPA)为原料经光气界面缩聚,合成了四溴双酚A聚碳酸酯,并对四溴双酚A与光气投料比、催化剂种类及其用量、分子量调节剂用量4个因素进行考察。优化工艺条件为:四丁基氢氧化铵为催化剂,对叔丁基酚(TBP)为分子量调节剂,n(四溴双酚A)∶n(光气)=1∶1.3,n(四溴双酚A)∶n(对叔丁基酚)=1∶0.028,n(四溴双酚A)∶n(四丁基氢氧化铵)=1∶0.022。该方法操作简单,产品分子量分布窄,易于工业化生产。     

非光气法合成溴代聚碳酸酯系列阻燃剂的研究

采用四溴双酚A（简称TBA）和非光气物质碳酸双（三氯甲）酯（简称BTC）代替剧毒光气研制溴代聚碳酸酯（简称BPC）系列阻燃剂,研究了溶剂、碱、催化剂、反应温度、结晶剂对合成溴代聚碳酸酯的影响以及反应时间与催化剂用量的关系、溴代聚碳酸酯分子量的控制。结果表明,最佳工艺条件是：溶剂为A或B,用量为每摩尔TBA15～2．5L;碱用量为每摩尔TBA2．8～3．5mol,浓度为5％;催化剂为BTMA,用量为每摩尔TBA10-40g;反应时间2-6h;反应温度10-60％;结晶剂为C,用量为溶剂A或B的3倍（体积）;作为阻燃剂,溴代聚碳酸酯的分子量为2500—6500,通过调节TBA与BTC的配比及分子量调节剂的用量来实现。     

连续光气化、缩聚合成聚碳酸酯的研究

本文讨论了连续光气化、缩聚合成聚碳酸酯的小实验和模型实验结果;着重研究了光化和缩聚反应器结构,搅拌效果和返混问题;并对一段加碱二步法工艺作了较多的工作。在连续运行时,分子量波动范围可控制在±3000之内,残留双酚A在1000ppm以下,质量达到目前间歇法水平。本文提出的装置经进一步改进后,可望在低温连续光气化缩聚工业生产聚碳酸酯中应用。     

调节镍系顺丁橡胶分子量的研究

研究了改变聚合工艺条件及加入分子量调节剂D、C对顺丁橡胶分子量的调节作用，结果表明：Ni-Al-B体系中改变聚合工艺条件不能大幅度调节顺丁橡胶的分子量，加入分子量调节剂D可以大幅度调节顺丁橡胶的分子量；加入分子量调节剂C可以降低顺丁橡胶的分子量。     

海外传真

日开发生产聚磷酸酯新工艺日本GE塑料公司与三井石油化学工业公司合作，在世界上首次确立全闭环连续生产聚碳酸酯（PC）新技术，现正着手实现该技术的商业化。这一PC生产工艺完全解决了传统生产工艺在安全性和环境污染方面的问题，且生产的PC性能与现有最高品级透明性PC相同。传统PC生产工艺是使光气（碳酸氯）与双酚A反应，以水和二氯甲烷为溶剂制取粉状PC，再加入添加料制成粒料产品。此次开发的工艺完全不使用光气，也不使用水和二氯甲烷，而且在250～300C高温熔融状态下使双酚A与硫酸二苯酯反应，一步制成PC粒料。（凡摘）耐高…     

罐式煅烧炉10步操作法

图 1 10步操作法示意图 注：设定起始时间为 0时，终了时间为 8时，有效工作时间为 8 h。其中，第 1步加料工序 20 min，第 2步清理沙封 30 min，第 3步清理下口工序 20 min，第 5步调整空气（配气） 10 min，第 7步输料工序 90 min，第 8步处理棚料 60 min，这 6步合计 230 min，为每班必做的操作步骤，每班循环操作 2次，其间休息 20 min做工作记录；其余的第 4步清理集中道 30 min，第 6步分负压调节 10～ 120 min，第 9步总负压调节 30 min，第 10步清炉工序每 7～ 10天一次，为间断操作步骤，视生产情况而定。 　1 前提条件 为实现这…     

液态双酚A环氧树酯工艺研究概况

液态双酚A环氧树脂本身有着广泛的应用领域,同时又是合成高分子量环氧树脂的基础材料,因此对其合成工艺的探索有着普遍、直接的意义。本文主要阐述了液态双酚A环氧树脂合成工艺的发展概况,国内液态双酚A环氧树脂生产工艺、经济技术指标与国外的差距;论述了一步法、二步法合成液态双酚A环氧树脂的优劣,并对我国目前二步法合成液态双酚A环氧树脂发展和存在问题进行了详细讨论。     

21世纪的绿色有机合成原料——碳酸二甲酯的生产工艺新进展和市场前景分析(续)

(接 2 0 0 2年第 6期第 2 5页 )4　碳酸二甲酯在有机合成中的应用举例[6,3 2～ 3 9]4.1　合成聚碳酸酯树酯(PC)生产聚碳酸酯的方法有多种 ,但过去世界上工业化的方法 ,基本是以双酚A和光气为原料生产的 ,由于PC是用途很广的工程塑料 ,目前都在致力排除光气制造PC的方法 ,该法利用DMC与苯酚交换生成碳酸二苯酯 (DPC) ,后者再与双酚A在熔融状态下酯化。在脱除苯酚的同时产生PC。(CH3O) 2 CO 2 (C6 H5)OH (C6 H5O) 2 CO 2CH3OHn(C6 H5O2 ) 2 CO 　nHO—C6 H5—C[(CH3) 2 ]—C6 H5OHn(—O—C6 H5—C[(CH3) 2 ]—C6 H…     

控制聚碳酸酯分子量试验小结

我厂从1971年开始,进行了聚碳酸酯1000立升扩大试产,选用苯酚为链调节剂。当时选用双酚A和苯酚的克分子比为94∶1,所得聚碳酸酯特性粘度(用苯酚—四氯乙烷溶液法测得)为1.0～1.4,即分子量为4～6×10~4。但大部份粘度稳定在1.2左右。按此     

提高液体环氧树脂主要性能的方法探讨

针对国内液体环氧树脂产品环氧值IR普遍偏低的现状,在原一步法工艺基础上了提出了2种改进工艺:1)引进相转移催化剂,醚化反应完成后,一次将碱液滴加完全,即二步法合成工艺;2)加入相转移催化剂的同时加入少量碱,同时催化醚化反应,即混合法。采用红外光谱、GPC、化学方法等对3种工艺的产品指标进行了分析对比。结果表明,在醚化反应中加入相转移催化剂可提高环氧值IR。二步法比混合法环氧值IR要高,且二者均具有有机氯含量低、粘度小的特点。最佳工艺为:将双酚A与环氧氯丙烷按照物质的量比1:6加入后,升温至58～62℃,加入季铵盐,醚化反应完成后一次滴加碱液而后进行后处理。     

凝胶渗透色谱法检测双酚A型环氧树脂分子量及其分布方法研究

建立凝胶渗透色谱测定双酚A型环氧树脂分子量及其分布的方法。选用PLgel色谱柱,三根粒径分别是100?,500?,104?的色谱柱串联,以四氢呋喃为流动相,进样量20μL,经研究,最终0.9 m L/min为流速,柱温27.5℃,检测器温度35.0℃进行分离。用窄标校正法建立标准曲线。可对目前大部分双酚A型环氧树脂(平均重均相对分子量在300~50000)进行检测。结果表明,该方法准确,可靠,重现性好的特点。对双酚A型环氧树脂尤其是固态高分子环氧树脂生产过程中的分子量精确控制提供了有效的监测途径,对树脂的品质控制具有极其重要的意义。     

双酚A聚碳酸酯合成新方法的研究进展

介绍了双酚A聚碳酸酯不同于工业生产中常用的光气法和熔融酯交换法的3种新的合成方法,即固相缩聚法、开环聚合法、完全非光气法的实施方法、主要特点及其新进展,探讨了各种方法存在的主要问题以及对生成的聚合物结构和性能的影响。固相缩聚是由预聚物结晶后在固相缩聚,可以获得结晶型双酚A聚碳酸酯并提高聚合物质量;开环聚合法首先合成环状碳酸酯低聚物再开环聚合得到聚合物,可以获得很高分子质量聚合物;完全非光气法在合成过程中完全避免了光气的使用,环境友好,聚合物质量高,很有发展前景。     

改进光气法聚碳酸酯合成工艺扩大试验

在伟大的批林批孔运动推动下,为了贯彻落实科研工作以双革为主课题、工厂为主战场、工人为主体的方针,1974年,沈阳化工研究院与杭州塑料化工一厂协作,采用该厂生产设备(作部分修改),进行了光气法聚碳酸酯合成新工艺的扩大试验。实验结果表明,新工艺具有下列优点:1.分子量可以稳定在±2000以内;2.反应时限大为缩短,光气化反应阶段在10分钟结束,缩聚阶段在30分钟内结束;3.水相双酚基本上全部参与反应;     

悬浮聚合法制取不同分子量级别的聚甲基丙烯酸甲酯

采用粉状MgCO3 作为分散剂 ,悬浮聚合制取了分子量从 2 4× 10 4 ～ 2 5 4× 10 4 的聚甲基丙烯酸甲酯。考察了温度、引发剂种类和浓度、分子量调节剂、转化率对聚合物分子量的影响规律 ,用粘度法测量了聚合物聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)的分子量。结果表明 :温度的升高、引发剂浓度的增大、分子量调节剂的加入都会导致分子量的减小 ,随着转化率的提高 ,聚合物的分子量增大。在同等条件下 ,引发剂过氧化苯甲酰 (BPO)聚合所得的分子量较偶氮二异丁腈 (AIBN)高。通过实验 ,得到了满足作者需求的分子量 (96× 10 4 ～ 10 0× 10 4 )的聚合物的聚合条件为 :分散剂MgCO3 用量 1% ,单体∶水相 =1∶2 5 (质量比 ) ,引发剂BPO浓度 0 5 % ,反应温度 70℃ ,反应时间 3h。     

基于适配体的双酚A荧光检测试纸条制备条件的优化

双酚A是环境内分泌干扰物的一种,环境污染或食品塑料包装材料中双酚A的迁移,可能会带来环境或食品安全的隐患。本文将荧光微球与适配体进行偶联,利用适配体对双酚A特异性识别的特性,制备基于适配体的双酚A荧光检测试纸条。对样本处理缓冲液、跑膜时间、硝酸纤维素膜的干燥方式、不同硝酸纤维素膜进行优化研究可知,PBS样本处理缓冲体系跑膜20 min、硝酸纤维素膜37℃干燥2 h、采用Millipore13504硝酸纤维素膜为荧光试纸条的制备条件。该试纸条的制备为双酚A快速检测方法的建立奠定了基础。     

我国研制成功新低粘度环氧树脂生产技术

传统的低粘度环氧树脂生产有2个方法。一是用NaOH催化的一步法，经历3个阶段：形成酚钠盐，脱HCl形成一缩水甘油醚；再脱HCl形成二缩水甘油醚；二是以离子催化的二步法，经历2个阶段：双酚A与环氧氯丙烷（ECH）缩合形成氯醇醚，氯醇醚脱HCl形成二缩水甘油醚。无论哪种方法形成的一缩水甘油醚和二缩水甘油醚都可继续与双酚A、ECH作用形成高分子量的多缩水甘油醚。     

化妆品配方

工艺过程：加热水到70℃-75℃，加入A相EDTA-2Na，搅拌直到完全溶解。持续混合10min～15min，加入A相剩余组分，冷却到40℃。加入B相各组分。继续混合至均质。     

相转移催化醚化双酚A环氧树脂工艺通过鉴定

天津市合成材料工业研究所采用相转移催化醚化液态双酚A型环氧树脂生产工艺,于6月26日在天津通过市级鉴定。该工艺采用相转移催化醚化,而后在NaOH存在下,环氧化的二步法合成液态双酚A型环氧树脂,产品质量达到了日本YD-128环氧树脂技术指标,比现有一步法生产工     

β-环糊精促进双酚A光催化降解

研究了双酚A在β-环糊精存在的TiO2光催化体系中的光降解行为，结果表明：β-环糊精能促进双酚A的光催化降解，经过250W的金属卤化物灯（λ≥365nm）光照40min，β-环糊精能提高双酚A23％的光降解效率，同时研究了双酚A光降解的动力学规律及pH、β-环糊精浓度、双酚A初始浓度对双酚A的光降解的影响。光催化降解的促进作用源于β-环糊精促进双酚A在TiO2表面的吸附。     

高分子量阻燃剂制备

把四溴双酚A 544克、四溴双酚A二缩水甘油醚682克和三丁胺(C_4H_9)_3N]5克的二噁烷溶液回流24小时、然后在50—60℃与60毫升Amberlyst 15和90毫升DiaionWA20搅拌1小时,溶液过滤后减压脱溶剂,得一白色粉状聚合物,其平均分子量42000、环氧当量19800、加德纳尔色值1。该阻燃剂可使聚酯树脂的注塑物达到UL-94的V-O级。