鼓泡塔中用臭氧氧化钠化钒渣浸取液中的低价硫

钠化钒渣浸取液中:硫主要以多种低价态存在,其中S_2O_3~(2-)是最稳定的低价态化合物,约占溶液中总硫的60～80％,其余是S~(2-),S_4O_3~(2-)及SO_3~(2-)等.在常温、常压下,各种形态的低价硫均可在鼓泡塔中被臭氧氧化为SO_4~(2-)。     

拜耳法生产氧化铝过程铝酸钠溶液中S~(2-)和S_2O_3~(2-)的测定

采用拜耳法利用高硫铝土矿生产氧化铝时,矿石中的硫在溶出后主要以S~(2-)和S_2O_3~(2-)等形式进入生产过程中的铝酸钠溶液,对生产造成一系列的危害。实验通过设计的特殊装置,在含硫的铝酸钠溶液中添加氯化亚锡的盐酸溶液,以氮气为保护气体和载体,生成的硫化氢气体与醋酸镉溶液反应生成硫化镉沉淀,再采用间接碘量法测定S~(2-)含量;加入硝酸银溶液生成硫代硫酸银、亚硫酸银和硫酸银沉淀,再添加氨水溶解亚硫酸银和硫酸银沉淀,根据硫代硫酸银水解后的硫化银沉淀量计算S_2O_3~(2-)含量。试验研究了氮气流速、氨水加入量和淀粉指示剂加入量对测定结果的影响。实验方法用于测定3种模拟铝酸钠溶液中S~(2-)和S_2O_3~(2-),S~(2-)和S_2O_3~(2-)的回收率均为95%,S~(2-)和S_2O_3~(2-)测定结果的相对标准偏差(RSD,n=5)分别为0.12%～0.34%和0.27%～0.57%。按照实验方法对3份贵州某铝厂拜耳法生产氧化铝过程铝酸钠溶液中S~(2-)和S_2O_3~(2-)进行测定,S~(2-)和S_2O_3~(2-)测定结果的RSD(n=5)分别为0.28%～0.35%和0.32%～0.46%,加标回收率为94%～95%。     

根据同位素资料划分金矿床成因类型

金的迁移、沉淀与某些含硫、合碳原子团(HS~-、S~=、S_2~=、S_2O_3~=、SO_4~=、HCO_3~-、CO_3~=等)的行为密切相关.硫、碳同位素分馏实验研究表明,地质体中不同含硫、含碳矿物的同位素组成(δS_i~(34)、δC_i~(19))是成矿溶液的平均硫、碳同位素组成(δS_(eS)~(34)、δC_(eC)~3)以及它们的形成条件的函数.它们的形成条件包括温度(T)、氧逸度(fo_2)、酸碱度(pH)和离子活度(Ⅰ)等.因此,结合矿床形成条件,综合分析矿床防δS~(34)、δC~(18)的统计资料,有可能定量估计成矿溶液的硫、碳同位素组成,从而推断硫、碳的来源.     

硫化碱溶液中SbS_4~(3-)和SbS_3~(3-)的测定

电解提锑的硫化钠溶液中含有SbS_4~(3-)、SbS_3~(3-)、AsS_3~(3-)、SnS_3~(2-)、S~(2-)、S_x~(2-)、SO_3~(2-)、S_2O_3~(2-)、SO_4~(2-)、CO_3~(2-)和OH~-等组分。在电积过程中SbS_4~(3-)消耗的电能更多,所以需要控制其含量。 在酸性溶液中微量锑的价态分析有过不少报导。五岛文韶对不同价态的锑、砷、锡作了色层分离研究,但锑(Ⅴ)与锑(Ⅲ)不能分开。针对硫化碱电解溶液,文献提出用水解比色法测定锑(Ⅲ)量。我们试验发现该法灵敏度低,标准不稳定,得不到准确结果。曾有人提到过SbS_4~(3-)对S_x~(2-)的测定有影响,建议把S_x~(2-)的量代替     

钠化钒渣中二价硫(S~(2-))的测定

钠化钒渣系用于提钒的浸前液,S~(2-)的存在影响五价钒的提取率;大量钒的存在(10～20％V_2O_5),又将干扰S~(2-)的直接测定因此,如何使S~(2-)与钒分离,在分离过程中又不被高价钒氧化,这点是本试验的关键问题。通过试验,采用含有铅盐的氢氧化钠溶液浸取试样,使S~(2-)成PbS沉淀析出,钒则留在溶液中。在试样浸取前加入抗坏血酸防止S~(2-)的氧化。沉淀及残渣过滤后,用硫化氢发生法测定其中总S~(2-)量。硫代硫酸盐及亚硫酸盐的存在,不影响PbS的测定。     

ICP-AES法测定铝酸钠溶液中的总硫和低价硫

研究了采用ICP-AES法测定铝酸钠溶液中的总硫和低价硫。铝酸钠溶液分为两部分:一部分加过氧化氢氧化低价硫测定总硫质量浓度;另一部分直接加过量盐酸酸化后加热分解S~(2-)、S_2O_3~(2-)和SO_3~(2-)等低价硫,过滤掉硫代硫酸钠与盐酸反应生成的单质硫后测定滤液中的总硫质量浓度,总硫质量浓度减去硫酸盐中的硫即为低价硫质量浓度。采用标准加入法抵消复杂基体的干扰。本法测定值与重量法测定值相近,但更简单快速,线性范围更宽,检出限为6.09mg/L,不同浓度样品加标回收率在98.0%~102.2%之间,相对标准偏差(n=10)在1.29%~3.38%之间,可以满足生产控制要求。     

由难处理矿石回收贵金属

用含Cu的(NH_4)_2S_2O_3溶液浸出含Mn≥0.5%的矿石以回收Au和Ag.溶液pH值由NH_3调节至≥7,内含SO_3~(2-)浓度≥0.05%.SO_3~(2-)由向溶液中通入SO_2产生,而S_2O_3~(2-)则通过向溶液中添加S而获得.例如,将合Au0.04盎司/吨、Ag12.1盎司/吨和含Mn2.1%的锰矿在含(NH_4)_2S_2O_3200克,(NH_4)_2SO_312克和NH_4OH50克,500毫升水的溶液中     

石煤提钒沉钒母液的循环利用研究

通过对江西某石煤提钒沉钒母液的性质分析,系统考察了沉钒母液的循环利用对反萃现象、反萃剂H~+浓度、V的反萃率、V2O_5产品质量等影响,确定了该沉钒母液的循环利用方式。研究表明:沉钒母液中含有高浓度的Al,SO_4~(2-),NH~+_4等离子,不经处理直接返回提钒工艺的反萃阶段,会析出NH_4Al(SO_4)_2·12H_2O晶体,给原有提钒工艺带来反萃率下降、反萃现象异常等不利影响;采用石灰乳中和法调节沉钒母液的p H值至10,固液分离后将处理液中加入硫酸配制成8%稀H_2SO_4溶液,作为反萃剂返回提钒作业,可实现沉钒母液的循环利用;在沉钒母液循环利用的过程中反萃现象正常,反萃剂的H~+浓度在2.75~2.85 mol·L~(-1)波动,V的反萃率维持在99.2%~99.3%波动,V2O_5产品质量均可达到GB3283-1987(V2O_5-98)的标准。     

光谱干板的快速水洗法

定影完后的干板在水中漂洗一下,放入2％Na_2SO_4溶液中浸泡2分钟,然后水洗5分钟。这样处理的效果与水洗30分钟相当。因为SO_4~(2-)与乳剂中的S_2O_3~(2-)进行离子交换,而SO_4~(2-)易水洗,存在于乳剂中不会变黄。     

无机偶合反应化学发光分析研究V.化学发光动力学分析法测定微量钒

化学发光分析是近年来开展起来的一种高灵敏度的分析方法,将其与催化动力学分析法结合不仅为催化动力学分析法提供了一类新型灵敏的指示反应,对扩大化学发光分析的应用范围也具有一定意义。我们曾试用H_2O_2—S_2O_3~(2-)—V(V)体系的催化动力学反应与H_2O_2—Fe(CN)_8(6-)—Luminol的化学发光反应偶合对痕量钒进行测定,获得了满意的结果,本文根据C1O_3~-与I~-离子的反应可被V(V)催化,产物I_2分子又可氧化Luminol产生化学发光的性质,根据光信号的强度指示反应中催化剂的     

磷钨钒杂多酸分光光度法测定钢中钒

据文献介绍在含有钒(Ⅴ)的溶液中加入磷酸和钨酸钠后,磷钨酸〔H_7P(W_2O_7)_6〕中的W_2O_7~(2-)可被V_2O_6~(2-)定量的取代,形成黄绿色的磷钨钒杂多酸,其最大吸收波长在436nm处,ε_(436)=1.3×10~3.根据这一原理,我们研究出利用磷钨钒杂多酸分光光度法测定钢中钒(Ⅴ)的方法.本法准确、简便、快速、适用于碳钢及合金钢、高温合金、精密合金中0.05%～1.0%钒(Ⅴ)的测定.     

钠化钒渣浸取液中Ⅴ(Ⅳ)的测定

钠化钒渣浸取液是水法提钒的必经步骤。在这种钒浸取液中,除钒外还有硅、磷、硫等。钒主要以五价形态存在,而硫主要以S~(2-)形态存在。因此在浸取过程中有氧化还原反应发生。此溶液中必定有以四价状态存在的钒。在提取优质五氧化二钒的工艺中,其中一个重要指标是V(Ⅴ)氧化率>99％,否则就应设法将V(Ⅳ)氧化至V(Ⅴ)。所以要求测定溶液中的四价钒。 本文采用在磷酸介质中用高锰酸钾直接     

闪锌矿氧化氨浸行为研究

在NH_3-(NH_4)_2SO_4体系中,采用氧化氨浸出工艺研究了不同氧化剂(Na_2S_2O_8和BaO_2)对闪锌矿氧化氨浸行为的影响。结果表明,在110℃、常压、总氨浓度4mol/L、[NH_3]/[NH_4~+]=5/3、转速500r/min、液固比25、粒度0.063mm、浸出时间4h的条件下,以Na_2S_2O_8和BaO_2为氧化剂时,锌浸出率分别为28.4%和82%。     

应用置换沉淀反应间接光度法测定精硒中痕量硫

精硒中硫的测定,多半采用燃烧比色法和燃烧碘量法,此法不仅工作条件差,而且不适于大批试样分析.我们参考文献,将硒中硫全部氧化为SO_4~(2-),在高温下硒呈SeO_2或溴化物挥发除去,残存的硒用HBr处理.SO_4~(2-)在过量BaCrO_4存在下,进行置换反应(BaCrO_4+SO_4~(2-)(?)BaSO_4+CrO_4~(2-)),继利用Cr(Ⅵ)与二苯偕肼的显色反应,间接光度法测定精硒中痕量硫.     

用铜—催化的硫代硫酸盐浸出低品位金矿

由美国矿务局研究的铜-催化的硫代硫酸盐浸出,对低品位氧化金矿的堆浸或地浸而言,可能是一种经济的和环境上安全的方法。从部分因素的筛选试验中,研究了六种参数,这六种参数包括:硫代硫酸盐(S_2O_3~(2-))、亚硫酸盐(SO_3~(2-))、铜(Cu~(2+))和氨(如NH_4OH)等的浓度,空气/惰性气氛,以及浸出时间对金浸出率的影响,和铜影响硫代硫酸盐的消耗量。在试验的实验范围内,氨浓度和浸出气氛没有明显的影响。为了获得高的金浸出率和低的硫代硫酸盐消耗,使用了面心立方体(FCC)表面敏感度实验中的部分因素筛选试验的数据来决定最佳浸出条件。为了预测在试验范围内金的浸出率和硫代硫酸盐的消耗量,从这些数据得到了两个方程式。这两个方程式预测在0.2MS_2O_3~(2-),0.00625MSO_3~(2-),0.001MCu~(2+),0.09MNH_4OH和浸出48h的条件下,获得90％金的浸出率和每吨矿石消耗0.2kgS_2O_3~(2-)。这些试验结果与使用标准氰化法浸出24h获得86％金浸出率和每吨矿石消耗0.21KgCN~-相比是有利的。     

钒电池用VOSO_4绿色制备工艺研究

以高纯V2O5为原料,以H_2O_2还原V_2O_5的方法制备钒电池用VOSO_4,并对制备工艺及其反应机理进行了研究。通过计算,得到了制备VOSO4的反应焓变和吉布斯自由能变化,并用制备的VOSO4作为钒电池的活性材料进行了充放电性能测试。结果表明:生成VOSO4的反应为放热反应,且该反应促进了V2O5的溶解。该法生产工艺简单、绿色环保,V2O5∶H_2O_2∶H_2SO_4的最佳摩尔比为1∶1.2~1.4∶2.4~2.5。制备出的VOSO4中V4+的含量占总钒量的99.66%、V5+含量仅占0.34%,具有良好的充放电性能,可以作为钒电池电解液的活性材料。     

钒和铝在含钒页岩草酸浸出液中的赋存状态研究

以某含钒页岩草酸浸出液为对象,研究了钒和铝在含钒页岩草酸浸出液中的赋存状态。首先采用Medusa软件初步确定了钒和铝在草酸体系中的存在形式,然后对钒和铝的负载有机相分别进行红外光谱和质谱研究。结果表明:钒负载有机相萃合物化学式为[(R_4N)_2·VO(C_2O_4)_2],铝负载有机相萃合物的化学式分别为[(R_4N)·Al(C_2O_4)_2]和[(R4N)3·Al(C_2O_4)_3],因此可以确定含钒页岩草酸浸出液中钒主要以VO(C_2O_4)_2~(2-)络合阴离子存在,而铝主要以Al(C_2O_4)_2~-和Al(C_2O_4)_3~(3-)形式同时存在。     

乳状液膜法处理废钒催化剂(Ⅰ)

本文研究了用乳状液膜法处理废钒催化剂的 H_2SO_4浸出液。乳状液膜的组成是以单丁二酰亚胺(兰113A)作表面活性剂,二(2-乙基己基)磷酸(简称 P204)为载体,煤油为膜溶剂,H_2SO_4为内相试剂。文中研究了表面活性剂、P204、外相 pH、内相试剂等因素对分离的影响。结果表明,该液膜体系处理0.045%左右的废钒 H_2SO_4浸出液,内相可富集 V4～5g/L,外相残留的钒最低可降至约2×10~(-3)%,内相富集铁仅为0.04g/L 左右。     

钒(V)与5-Br-PADAP和H_2O_2三元混配络合物的研究

本文用吸光光度法研究了钒(V)-5-Br-PADAP-H_2O_2三元混配络合物的形成条件、组成、结构、表观稳定常数及其应用。 实践表明:此三元络合物在pH0.5～2.0时形成;试剂、络合物的最大吸收波长分别为460、610毫微米,△λ=150毫微米;络合物的表观克分子吸光系数为5.70×10~4;表观稳定常数为2.93×10~6;络合物的组成为V(V):5-Br-PADAP:H_2O_2=1:1:1;用EDTA、柠檬酸三钠及1,10-菲罗啉作掩蔽剂,20种阳离子无干扰;钒在0～10微克/20毫升内符合比尔定律;此法用于纯铁中钒的测定,得到较满意的结果。     

复吹转炉铁水提钒理论及热模拟试验

采用共存理论计算了提钒炉渣V_2O_3-SiO_2-TiO_2-Cr_2O_3-MgO-MnO-FeO中V_2O_3的活度系数,研究了炉渣组元、温度对V_2O_3活度系数的影响,得到V2O3的活度系数为0.5×10~(-6)~9.0×10~(-6)。通过对V-C平衡进行研究,得出了V-C氧化的转化温度为1380℃,即吹炼过程铁水控制温度。采用具备顶底复吹功能的500kg中频感应炉模拟了复吹转炉铁水提钒工艺,试验结果表明:吹炼终点钒质量分数平均为0.06%,钒氧化率为95%。底吹搅拌可以显著加速铁水中钒的氧化,缩短3min的冶炼周期。