两亲聚合物设计合成及其增效体系研究(Ⅰ)——功能性两亲聚合物分子结构设计

综述了近些年功能性两亲聚合物驱油剂的研究进展。主要概述了两亲聚合物在分子结构设计方面取得的研究成果,包括疏水单体设计和功能单体设计两方面的内容,疏水单体的设计阐述了孪尾型、苯环型和双取代型3种,功能单体的设计阐述了表面活性单体、甜菜碱单体和耐温抗盐单体3种。     

特种丙烯酸酯单体的研究进展

丙烯酸酯单体大致可分为通用丙烯酸酯单体和特种丙烯酸酯单体。特种丙烯酸酯单体因具有特殊的官能团、化学结构或特定元素而具有许多优异性能,广泛应用于涂料、油墨、粘合剂、纺织和造纸等诸多领域。本文系统综述了特种丙烯酸酯单体的分类方法、主要品种及其结构与性能特点,重点讨论了特种丙烯酸酯单体的3种合成技术及新型催化剂体系,并对有代表性的几类特种单体的合成方法做了详细介绍,同时对国内特种丙烯改酯单体的研究开发提出了建议。     

纸塑复合用醋丙乳液的研制

以丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、乙酸乙烯酯为主要单体,以丙烯酸为功能单体,采用预乳化种子乳液聚合法成功合成了性能优良的醋丙乳液纸塑复合胶粘剂。着重讨论了单体的选择、软硬单体配比、乳化剂以及功能单体的用量等因素对乳液性能的影响。研究结果表明,软硬单体质量比为45：50～50：45,乳化剂用量为单体总量的3％,功能单体用量为6％时,制备的乳液具有较好的纸塑粘接性能。     

木制玩具涂料用自交联苯丙乳胶的合成及应用

本研究以甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯为硬单体,丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯为软单体,双丙酮丙烯酰胺、有机硅单体为交联单体制备了一种自交联苯丙乳胶,研究了聚合温度、核壳单体的理论Tg、双丙酮丙烯酰胺的用量、有机硅单体的用量对苯丙乳胶性能的影响,获得了比较可靠的工艺参数.该自交联苯丙乳胶可用于木制玩具涂料.     

水溶性共聚物阻垢剂

介绍了水溶性共聚物的特点，阻垢机理。分析了羧酸类单体与含磷酸类单体。含磷化合物、含酸胺基团单体、含醚类单体、含羟基类单体及含酯类单体的共聚物等阻垢剂的国外发展状况。     

辣椒碱单体、二氢辣椒碱单体和降二氢辣椒碱单体 抗氧化效果研究

以维生素E为对照,对辣椒碱单体、二氢辣椒碱单体、降二氢辣椒碱单体和辣椒素的还原能力进行了考察,并通过体外抗氧化实验探讨了其对超氧阴离子自由基(O_2~-·)与羟基自由基(·OH)的清除能力,研究了其抗氧化能力。结果表明,辣椒碱单体具有明显的抗氧化能力,其抗氧化效果明显好于二氢辣椒碱单体、降二氢辣椒碱单体和辣椒素;进一步比较发现,4种物质的抗氧化效果依次为:辣椒碱单体辣椒素二氢辣椒碱单体降二氢辣椒碱单体。因此,以辣椒碱单体为主要原料开发天然高效的食品抗氧化剂具有重要意义。     

紫外光引发双单体法合成超支化聚(β-环糊精)

通过对β-环糊精单体的功能化改性合成出BBx'型环糊精大单体,再通过双单体法在紫外光引发的条件下,用BBx'型单体与A2型单体反应,合成出超支化聚(β-环糊精).对BBx'型环糊精人单体及聚合物的结构进行了表征,结果表明所合成的单体及聚合物与设计的结构相一致.     

多单体接枝技术的研究进展

综述了多单体接枝技术研究现状,并对共单体的选择和作用机理进行了阐述,介绍了简单且直观的选择共单体的方法——Q-e规则。另外还概述了多单体熔融接枝聚丙烯产物的增容作用。     

氟烯烃共聚合的研究进展

概述了氟烯烃共聚物树脂的发展,总结了氟烯烃与其他单体共聚合的相关研究。大多数情况下,氟烯烃单体的共聚反应得到的是随机共聚物。虽然聚合反应涉及的含氟单体和共聚单体种类很多,但最终聚合物按其性能和应用主要包括热塑性体、弹性体和热塑性弹性体3类。通过筛选一些特定功能性的单体参与聚合反应,可以使得含氟聚合物的某些性能如溶解性、交联固化性、附着力等得到补偿。此外,文中列出了一些氟烯烃单体的Q-e参数,并从理论上讨论了共聚物的结构;简述了吸电子氟烯烃单体与供电子全质子单体间的交替共聚行为,并列举了具体实例。     

聚氨酯丙烯酸酯型大分子单体的制备及其光固化性能的研究

本文采用丙烯酸羟乙酯(HEA)与2,4-甲苯二异酸酯(TDI)反应制备反应中间体,然后中间体分别与乙醇和HEA反应,合成了两种聚氨酯丙烯酸酯大分子单体Ⅰ、单体Ⅱ,并对其结构进行了表征.研究了反应溶剂、反应物投料比、反应温度、反应时间对单体制备的影响,探索了一锅法制备单体Ⅱ的工艺.结果表明,反应温度为40℃时,合成单体Ⅰ产率达78.2%;采用分次滴加丙烯酸羟乙酯可一锅法制备单体Ⅱ;单体Ⅰ、单体Ⅱ与HEA混合物的紫外光辐射固化时间分别为13s、12s.     

硫丹分子印迹聚合物的合成及吸附特性分析

采用分子印迹技术,以α-甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂,乙腈为致孔剂,合成以硫丹为模板的印迹聚合物微球。首先利用紫外光谱方法研究了模板与功能单体相互作用情况,采用平衡吸附试验对印迹聚合物吸附效率进行了表征,与化学组成相同的空白聚合物相比,印迹聚合物微球对模板分子具有更高的吸附效率,按最佳合成条件得到的印迹聚合物最大表观吸附量达42.56 mmol/g。     

红霉素分子印迹聚合物纳米微球的制备及其吸附特性

以红霉素为模板分子、甲基丙烯酸为功能单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,采用沉淀聚合法制备了粒径均一的红霉素纳米分子印迹聚合物微球,优化了分子印迹聚合物的合成条件,确定了模板分子与功能单体的最佳摩尔比为1:3,对其进行了表征. 结果表明,所制聚合物对红霉素的实际最大吸附量可达202.12 mg/g,吸附约200 min达到平衡,对红霉素具有良好的选择性吸附能力.     

Magnetic temperature-sensitive molecularly imprinted materials for separation and enrichment of single component of formononetin in medicinal plants

The magnetic and temperature double response molecularly imprinted polymers for formononetin-specific adsorption (MTMIPs) were successfully prepared by using Fe₃O₄ as supporting matrix, formononetin as template, N-isopropyl acrylamide as the thermo-sensitive type functional monomer and methacrylic acid as auxiliary functional monomer. SEM, TEM, FT-IR, TGA and magnetic analysis were used to characterize the structure of MTMIPs, and then their adsorption properties and reproducibility were investigated. The results showed that MTMIPs was a core-shell structure with good thermal stability, good adsorption performance (16.43 mg/g) and fast adsorption performance. The adsorption kinetics of formononetin was consistent with the quasi-second-order kinetics model, and the adsorption process was consistent with the Langmuir monolayer adsorption with good reproducibility. HPLC test results show that MTMIPs can be used to separate and enrich formononetin from complex samples.     

磁性温敏分子印迹材料用于药用植物中富集单一成分——芒柄花黄素的分离与富集

以四氧化三铁(Fe3O4)纳米粒子为支撑材料,模板选用芒柄花黄素,温敏功能单体和辅助功能单体分别选用N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)和甲基丙烯酸(MAA),制备出磁性和温度双响应型分子印迹材料(MTMIPs),并结合高效液相色谱法(HPLC)将其用于红车轴草中芒柄花黄素的定向萃取研究。利用扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、红外光谱(FT-IR)、热重分析(TGA)、磁性分析(VSM)等手段对MTMIPs进行表征,随后对其温敏及吸附性能进行考察。结果表明,MTMIPs为核壳型结构,热稳定性好,具有良好的吸附性能(16.43 mg/g)和温敏特性,对芒柄花黄素的吸附动力学符合准二级动力学模型,吸附过程符合Langmuir单分子层吸附。HPLC检测结果显示MTMIPs可用于从复杂样品中分离富集芒柄花黄素。     

Radiation synthesis of polypropylene-acrylate grafted fiber and its remediation in the spillage of water-insoluble organic chemicals

A new kind of functionalized polypropylene(PP)-acrylate grafted fiber were prepared by radiation-induced graft polymerization of methyl acrylate (MA), ethyl acrylate(EA) and butyl acrylate (BA) monomer onto the PP fiber matrix, as a recovery adsorbent for insoluble organic chemicals. The grafting conditions of monomer concentration and irradiation time on the grafting degree were optimized. The obtained grafted fiber sample was identified by Fourier transform infrared (FT-IR) spectrometer and scanning electron microscopy (SEM) to characterize the chemical and morphological changes of the polypropylene fiber surface. The adsorption results indicated that the grafted fiber could be used to remove organic chemicals from water surface. The adsorption capacity of grafted fiber with different acrylate monomer was obviously different for the same chemicals, therefore, investigations with respect to organic removal, dynamic oil retention, and reusability, the effect of monomer polarity on the adsorption capacity of grafted fiber was especially highlighted in this study.     

Removal of Cationic Dyes from Aqueous Solution by Hydrophobically Modified Poly(acrylic Acid) Hydrogels

Hydrophobically modified poly(acrylic acid) hydrogels were synthesized using acrylic acid (AA), methyl methacrylate (MMA), ethyl methacrylate (EMA) and butyl methacrylate (BMA) as copolymer monomers. These hydrogels were carried out for removal cationic dyes from aqueous solution. It was found that the adsorption of cationic dye depended on the length of the side chain, hydrophobic monomer (MMA, EMA and BMA) content and pH of the solution. Increasing the hydrophobic monomer content led to an increase in the adsorption of cationic dyes on the hydrogels. The adsorption kinetics and isotherms of hydrogels were in good agreement with pseudo–second-order equation and the Langmuir equation, respectively. The cationic dyes adsorption of hydrogels involved a mechanism that combined swelling and electrostatic and hydrophobic interaction.     

焦性没食子酸分子印迹聚合物的制备与吸附特征研究

以焦性没食子酸为模板分子,丙烯酸为功能单体,甲醇为溶剂,研究了模板分子与功能单体的结合比例,表明焦性没食子酸和丙烯酸之间通过氢键形成1∶1型配合物。在模板分子与功能单体、交联剂物质的量的比为1∶4∶20的条件下,采用沉淀聚合法制备了焦性没食子酸分子印迹聚合物微球。静态吸附实验表明,可制备出吸附量大且特异性识别能力较高的分子印迹聚合物,对焦性没食子酸有较高的亲和性和选择性。采用恒温振荡平衡吸附法以及Scatchard分析研究了聚合物的吸附特征,结果表明焦性没食子酸分子印迹聚合物在水环境下存在2种吸附位点,最大表观吸附量分别为7.5516μg/mg和11.9225μg/mg,平衡离解常数分别为9.2720×10-3mmol/L和0.1892 mmol/L。     

克伦特罗分子印迹聚合物吸附性能研究

选用分子印迹技术,以克伦特罗为印迹分子,α-甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,合成克伦特罗分子印迹聚合物,研究其吸附性能。结果表明,与组成相同的非印迹聚合物相比,克伦特罗印迹聚合物有较大的吸附性能,有望在克伦特罗分离分析中作为固相萃取的材料。     

大孔偕胺肟树脂的合成及其对镓的吸附性能

采用悬浮聚合法先合成出了丙烯腈(AN)-二乙烯基苯(DVB)交联骨架,制备了具有偕胺肟基团的大孔螯合树脂,表征了其结构和形貌,并用于拜耳溶液中镓的吸附. 研究了二乙烯苯含量、油相稀释剂种类及用量、第三单体、胺肟化反应条件对树脂吸附镓的性能的影响. 结果表明,螯合树脂的吸附性能随DVB含量增加先增加后降低,DVB含量为8%(w)时吸附性能最好,选用60%(w)甲苯和30%(w)航油作油相稀释剂,树脂的吸附率最大,分别为46%和52%. 添加少量(2%)第三单体甲基丙烯酸甲酯使树脂吸附率提高到57%.     

牺牲硅胶法制备烟酸分子印迹聚合物及其性能研究

选用薄层层析硅胶作为牺牲载体,以烟酸为模板分子,丙烯酰胺为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,合成了烟酸分子印迹聚合物(MIPs).通过考察功能单体种类及用量、交联剂用量及硅胶用量确定了制备MIPs的最佳工艺条件,制备得到的MIPs吸附容量达到78.5 μmol·g-1.以烟酰胺作为竞争底物考察MIPs的特异吸附性...