气-固相法制备高氯化EVA及其氯化原位接枝改性研究

讨论了以气-固相法制备的高氯化EVA(HCEVA)作为涂料中的成膜物,研究了其涂膜的基本性能,并采用氯化原位接枝在EVA主链上分别接枝甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(St)进行改性,得到共聚物HCEVA-cg-MMA及HCEVA-cg-St。性能测试结果表明,其涂膜性能均能达到优良的标准,附着力均能达到1级,耐冲击性50 cm,柔韧性为1 mm,同时接枝产物在普通有机溶剂中的黏度降低,表明其溶解性增加。     

氯化原位接枝反应制备酐基化HDPE

采用氯化原位接枝的方法合成了以高密度聚乙烯(HDPE)为骨架、马来酸酐(MAH)为支链的接枝聚合物,反应中不需要加入任何引发剂.傅立叶红外光谱(FTIR)分析证明了该方法对HDPE改性的可行性.探讨了影响接枝聚合物力学性能的因素及变化规律.结果表明.接枝反应温度、接枝率以及MAH单体的加入量对MAH氯化接枝HDPE(HDPE-cg-MAH)的力学性能有很大的影响.     

PVC氯化原位接枝HEA接枝共聚物的性能研究

以氯气为引发剂，采用气-固相方法在加热条件下合成聚氯乙烯（PVC）、丙烯酸-2-羟基乙酯（HEA）的氯化原位接枝共聚产物（PVC—cg-nEA）。用IR、GPC、DSC等对氯化原位接枝共聚产物进行表征；初步探索产物的流变性能；讨论了单体加入量、反应温度、膨润时间等不同合成条件对产物力学性能的影响。试验结果表明，单体加入量10份，反应温度120℃，膨润时间24h，接枝共聚产物具有最佳的力学性能。     

低相对分子质量聚丙烯氯化原位接枝共聚物的性能

以低相对分子质量的聚丙烯为原料,采用气-固相法制备了聚丙烯的氯化原位接枝共聚物。溶解性测试发现,当氯化聚丙烯(CPP)的氯含量为50.1%时,溶解度可达到90.0%,基本可在二甲苯中完全溶解,但是CPP的附着力相当差,不能满足涂料要求。通过氯化原位接枝共聚(ISCGC)的方法向CPP大分子链引入极性基团可以提高产物的附着力。本研究讨论了单体种类及配比对产物附着力的影响,最终确定了体系为单体甲基丙烯酸缩水甘油酯/马来酸酐共聚接枝时,产物的附着力最佳,可达到0级。     

氯化接枝法制备高性能氯化聚乙烯

报道了在氯化聚合物大分子链上进行接枝及引进各种官能团的方法——氯化接枝法。该方法可以有效地制备特殊性能或含有官能团的含氯聚合物，并可进行分子结构和材料结构的设计。     

氯化原位接枝技术制备改性CPVC的研究

采用氯化原位接枝技术制备了改性CPVC,研究了在气固相中氯化接枝的规律,讨论了单体苯乙烯（St）和甲基丙烯酸甲酯（MMA）用量、氯含量以及氯化反应温度对产物性能的影响。结果表明,单体用量为10份左右时,改性CPVC的屈服强度高于CPVC的屈服强度;加入St改性后,氯化反应温度120℃时可得到屈服强度较高的CPVC—g—St;在135℃可得到维卡软化点较高的CPVC—g—St;单体用量适当,可同时提高改性CPVC的屈服强度和韧性。     

苯乙烯氯化原位接枝改性氯化聚氯乙烯的研究

采用氯化原位接枝技术在聚氯乙烯（PVC）进行氯化反应的同时接枝上各种不同单体．从而制备改性的氯化聚氯乙烯（CPVC）。研究了PVC固相法氯化原位接枝St的规律，讨论了单体苯乙烯（St）加入量、氯含量对产物物理力学性能及流变性能的影响。结果表明：St的加入量为10份时，改性CPVC的屈服强度明显高于空白CPVC的屈服强度，但维卡软化点降低；改性CPVC的屈服强度和维卡软化点均随氟含量增加而增大；St的加入量适当，可以同时提高改性CPVC的屈服强度和冲击性能，降低熔体粘度。     

高性能化CPE接枝共聚物的制备与表征

以高密度聚乙烯(HDPE)为原料,甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为接枝单体,采用氯化原位接枝法,得到官能化氯化聚乙烯接枝聚合物(CPE-cg-GMA)。实验通过红外光谱(IR)、差示扫描量热(DSC)分析、扫描电镜(SEM)分析等表征手段对接枝共聚物的结构进行了初步探讨。结果表明,HDPE与GMA单体氯化原位接枝过程,接枝到HDPE骨架上的环氧基团水解形成了羟基,与其它大分子之间形成了氢键。此外,由于接枝链的存在,使大分子的结晶度与CPE相比显著降低,同时CPE-cg-GMA的综合力学性能大幅度提高。     

CPE的接枝共聚及对PVC的增韧改性

采用氯化原位接枝法制备氯化聚乙烯接枝甲基丙烯酸甲酯（CPE-g-MMA）,并对其红外谱图进行了分析。与CPE相比,CPE-g-MMA具有良好的力学性能。研究了CPE-g-MMA与纳米CaCO3协同增韧PVC。实验结果表明：与CPE相比,CPE-g-MMA增韧效果显著;CPE-g-MMA与纳米CaCO3对PVC有协同增韧作用。     

PE氯化接枝St/AN共聚共混物研究

采用固相法对聚乙烯(PE)进行氯化接枝苯乙烯/丙烯腈(St/AN)单体,制得了改性氯化聚乙烯(CPE)材料。探讨了氯化反应温度、氯含量、引发剂过氧化苯甲酰(BPO)用量和单体配比对聚合物力学性能的影响,实验中还对PE接枝了不同单体,结果表明,采用二段温度(70℃,120℃)法,氯质量分数为35%,BPO加入质量为0.24g,m(St)/m(AN)为1:1时,可制得力学性能较好的CPE材料。极性单体MA、AN及St的加入提高了CPE材料的拉伸强度。     

Mechanical properties of hydroxyl functionalized chlorinated polyethylene prepared by in situ chlorinating graft copolymerization

A graft copolymer composed of poly (2-hydroxy ethyl acrylate) (PHEA) as branched chains and chlorinated polyethylene (CPE) as backbone, CPE-cg-HEA, was synthesized by in situ chlorinating graft copolymerization (ISCGC). The polymer has special molecular structure with short graft chains and abundant branched points. The mechanical properties of CPE-cg-HEA were studied by tensile testing, differential scanning calorimetry (DSC), dynamic mechanical analysis (DMA). The morphologies of tensile fractured surfaces for CPE and CPE-cg-HEA were investigated by scanning electron microscope (SEM). The testing results indicated the mechanical properties of the in situ chlorinating graft copolymers have greatly improved compared with CPE with about the same chlorine content. Particularly, there was a broad plateau on the stress–strain curve of the graft copolymer, which meant a high elastic-like deformation.     

氯化原位接枝含氟丙烯酸酯对PVC性能的影响

通过氯化原位接枝法制备了PVC/含氟丙烯酸酯接枝共聚物(以下简称改性PVC树脂),考察了含氟丙烯酸酯的种类和用量对改性PVC树脂性能的影响,以及改性PVC干混料加工性能的变化。结果表明:①在考察的4种含氟单体(丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸八氟戊酯、丙烯酸十二氟庚酯)中,采用丙烯酸六氟丁酯生产的改性PVC树脂综合性能最好;②当m(丙烯酸六氟丁酯)∶m(PVC)=5∶95时,改性PVC树脂的综合性能较好;③改性PVC树脂的加工性能得到改善。     

Effect of potassium persulfate on graft copolymerization and mechanical properties of cassava starch/natural rubber foams

The aim of this study was to improve the mechanical properties of thermoplastic starch foams prepared from cassava starch blended with natural rubber latex by reactive blending. Potassium persulfate was used as an initiator for graft copolymerization between the starch and natural rubber during baking. The starch–natural rubber graft copolymer (starch‐g‐NR copolymer) was successfully produced during both suspension and melt blending based on ¹H‐NMR and FTIR characterization. Natural rubber increased the flexural modulus of starch/natural rubber foams without potassium persulfate, thus indicating the compatibility of the blends. The starch‐g‐NR copolymer, acting as a compatibilizing agent, enhanced the impact strength of foams, but it did not improve the flexural modulus. This may be due to the potassium persulfate decreasing the molecular weight of the natural rubber. Relative humidity also played an important role on the mechanical properties. Foams became more ductile at higher relative humidities. Since foam density increased with an increasing natural rubber content, the specific impact strength was also considered. A soil burial test showed that the cassava starch foams and foams containing 15 pph of natural rubber were fully biodegraded within 8 and 18 weeks, respectively. The starch‐g‐NR copolymer delayed biodegradation of foams and foams containing high natural rubber content, i.e., 35 pph, showed a low ability to be biodegraded. © 2009 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2010     

TPU/CPE共混物性能研究

研究热塑性聚氨酯(TPU)/氯化聚乙烯(CPE)共混比和补强剂品种及用量对TPU/CPE共混物性能的影响.结果表明,当TPU/CPE共混比为70/30和60/40时,TPU与CPE的相容性较好,共混物综合性能优异;补强剂可改善TPU/CPE共混物的加工性能,随着补强剂用量的增大,共混物邵尔A型硬度、拉伸强度和撕裂强度增大,拉断伸长率减小;改性白炭黑对共混物的补强效果优于炭黑N330和N550,其适宜用量为30份左右.     

氯丁橡胶和MMA的接枝共聚研究

以氯丁橡胶A - 90、MMA、2 40 2酚醛树脂为主料 ,以甲苯、丁酮为溶剂 ,以BPO为引发剂 ,在 30 0L聚合釜中进行了接枝氯丁胶的试验和生产。讨论了原料配比、聚合工艺对接枝胶性能的影响 ,通过正交设计确定了最佳配方。本研究的接枝氯丁胶固含量 (2 0± 1) % ,粘度 2 5 0 0～ 30 0 0mPa·S ,对多种制鞋材料均有较高的粘接强度 ,其各项性能均可满足制鞋厂生产要求     

Study on the graft copolymerization of lignosulfonate and acrylic monomers

Graftings of acrylonitrile and methyl methacrylate onto lignosulfonate were studied, respectively, with and without the lignosulfonate ozonized. Copolymerization was redox-initiated by peroxideferrous ions. Monomer conversion and grafting efficiency depended essentially on reaction medium and the maount of peroxide charged. Among the media employed, the magnitude of the medium effect on conversion was found to be in the following order: water, dioxane, and methanol. The conversions in water of acrylonitrile and methyl methacrylate were 55 and 90%, respectively, when using 3% hydrogen peroxide. Beyond this 3 % charge, both the grafting efficiency and the degree of lignosulfonate grafted approached certain limits. Ozonization appeared to be capable of stimulating the active centers in lignin macromolecules, whereon acrylic monomers could be grafted. Better grafting efficiency was obtained with the ozonized lignosulfonate.     

黄原胶与丙烯酰胺接枝共聚反应的研究

以过硫酸铵为引发剂,在氮气保护下,研究了黄原胶与丙烯酰胺的接枝共聚反应。考察了单体浓度、引发剂浓度、反应温度和反应时间等因素对接枝率及接枝效率的影响,探讨了过硫酸铵引发黄原胶接枝丙烯酰胺共聚反应的基本规律。采用红外光谱、X射线粉末衍射对接枝共聚物的结构进行研究,用热重分析法表征了产物的热性能,并初步探讨了接枝机理。结果表明,过硫酸铵能有效地引发黄原胶与丙烯酰胺的接枝共聚反应,并且接枝率和接枝效率随单体浓度、引发剂浓度、反应温度的变化出现极大值,随反应时间的延长不断上升,直至基本不变。     

接枝共聚改性氯化聚丙烯乳液的研究

以丙烯酸酯单体作为接枝共聚单体,合成了无芳烃低VOC的CPP(氯化聚丙烯)乳液。以接枝率和耐水性作为衡量指标,采用单因素试验法优选出制备CPP乳液的最佳工艺条件。结果表明:当反应温度为95℃、反应时间为3.5 h、w(总引发剂)=1.0%(其中10%引发剂在滴加单体以前加入,并且间隔时间为10 min)、w(丙烯酸酯单体)=30%和w(丙烯酸)=5%时,相应CPP乳液的综合性能相对较好,并且其对聚丙烯(PP)基材的附着力相对最好。     

氯化聚乙烯对三元乙丙橡胶与丁腈橡胶并用胶物理机械性能的影响

研究了氯化聚乙烯对EPDM／NBR并用胶物理机械性能的影响。结果发现，加入氯化聚乙烯后，并用胶的混合平衡扭矩降低，达到平衡扭矩所需的时间缩短，且无论用硫黄硫化还是用过氧化物硫化，硫化胶的物理机械性能都提高，表明氯化聚乙烯对EPDM／NBR并用胶有一定的增容作用。同时也发现用过氧化物硫化的EPDM／NBR并用胶物理机械性能优于硫黄硫化的并用胶物理机械性能。     

高温溶液法制备SBR的结构和性能研究

以正丁基锂（n-BuLi）为引发剂、醚类化合物为调节剂、环己烷／正己烷为溶剂,采用阴离子高温聚合工艺合成了溶聚丁二烯／苯乙烯橡胶（SSBR）。通过GPC、NMR分别测试了SSBR的相对分子质量及其分布和微观结构;并对硫化胶性能和门尼粘度进行了测定。考察了调节剂、温度等因素对SSBR的相对分子质量及其分布、共聚物微观结构、序列分布以及动态力学性能和物理机械性能的影响。研究结果表明：所用调节剂是有效的SSBR高温聚合调节剂,可很好地调节SSBR中的乙烯基含量,获得微观结构适中的中高乙烯基丁苯共聚物;n（调节剂）／n（Li）对聚合速率及共聚物的1,2-结构含量有明显的影响,但对共聚物的相对分子质量分布无明显影响;温度对共聚物的转化率及微观结构均有一定的影响。