利用催化裂化技术生产低烯烃高辛烷值汽油

汽油新标准(GB17930—1999)要求汽油中烯烃含量≤35％(9),使作为车用汽油主要来源的催化裂化工艺面临新的挑战和发展机遇。通过选择具有氢转移、异构化和芳构化能力的催化裂化催化剂和优化工艺操作参数,在保证重油转化深度的前提下,促进氢转移、异构化和芳构化反应,能够在降低汽油中的烯烃含量4～6个百分点的同时,使汽油的辛烷值增加1～4个单位。     

提高FCC汽油辛烷值和轻烯轻收率的探讨

提高ＦＣＣ汽油辛烷值和轻烯烃收率有利于生产高辛烷值汽油。根据ＦＣＣＵ（催化裂化装置）的各种工艺条件，以及我国最新开发的一系列ＦＣＣ新工艺，探讨提高ＦＣＣ汽油辛烷值和轻烯烃收率的途径。     

催化裂化轻循环油生产高辛烷值汽油技术LTAG的工业应用

福建联合石油化工有限公司在蜡油加氢处理和催化裂化装置上采用LTAG技术,以催化裂化轻循环油(LCO)和蜡油生产高辛烷值汽油。对LCO和蜡油混合加氢后得到的加氢LCO和加氢蜡油分别在催化裂化提升管反应器下部不同位置分层顺序进料方式(LTAG技术)与在催化裂化反应器下部混合进料方式的生产数据进行了系统的分析和总结。结果表明:与混合加氢油进料的常规方式进行对比,LTAG技术的LCO催化裂化表观转化率提高5.17百分点,表观裂化率提高7.87百分点,表观缩合率降低2.01百分点,稳定汽油中烯烃和芳烃的体积分数分别增加1.2百分点和2.0百分点,汽油辛烷值RON和MON分别提高1.4个单位和0.8个单位。LTAG技术是将LCO高效转化为高辛烷值汽油的重要手段。     

催化裂化轻循环油生产高辛烷值汽油技术 LTAG 的工业应用

福建联合石油化工有限公司在蜡油加氢处理和催化裂化装置上采用LTAG技术，以催化裂化轻循环油（LCO）和蜡油生产高辛烷值汽油。对LCO和蜡油混合加氢后得到的加氢LCO和加氢蜡油分别在催化裂化提升管反应器下部不同位置分层顺序进料方式（LTAG技术）与在催化裂化反应器下部混合进料方式的生产数据进行了系统的分析和总结。结果表明：与混合加氢油进料的常规方式进行对比，LTAG技术的LCO催化裂化表观转化率提高5.17百分点，表观裂化率提高7.87百分点，表观缩合率降低2.01百分点，稳定汽油中烯烃和芳烃的体积分数分别增加1.2百分点和2.0百分点，汽油辛烷值RON和MON分别提高1.4个单位和0.8个单位。LTAG技术是将LCO高效转化为高辛烷值汽油的重要手段。     

影响石蜡基原料催化裂化汽油辛烷值的因素和对策

催化裂化汽油占我国商品汽油的７０％以上，而石蜡基原料占催化加工量约一半。由于石蜡基原料的特性，加之多数已建成的装置不适宜采用提高汽油辛烷值的新催化剂和较苛刻的操作条件，因而汽油辛烷值普遍偏低。按９０号汽油抗爆性的要求，ＲＯＮ和ＭＯＮ平均各差２．５、２．０左右。对多数加工石蜡基原料的催化裂化装置，进行必要的改造，或适当降低处理量；采用非典型的ＵＳＹ高辛烷值催化剂，助辛烷值剂；优化原料和操作；也可采用     

RFCCU生产高辛烷值汽油的总结

广州石化总厂引进的１００万ｔ／ａＲＦＣＣＵ，以加工进口原油为主，其比全占原油加工量的７５％以上，品种多达２８种，使ＲＦＣＣＵ的原料变化幅度较大，对提高ＦＣＣ汽油辛烷值造成了一定困难。为了满足市场需求，生产更多的９７号汽油组分，广州石化总厂依靠科技进步，优化催化剂品种和操作，提高石蜡基渣油的掺炼比例及应用ＣＣＳＯＳ离线调优软件，在提高总液体产品收率的同时，提高了ＦＣＣ汽油辛烷值。     

提高催化裂化汽油辛烷值措施探讨

探讨了原料性质、汽油干点、剂油比、催化剂等因素对催化裂化汽油辛烷值的影响,并详细分析所采取的措施及效果,为生产中提高催化裂化汽油辛烷值提供了参考依据。     

提高汽油辛烷值和多产丙烯丁烯催化裂化催化剂的工业应用

中韩(武汉)石油化工有限公司(简称中韩石化)2号催化裂化装置具有反应时间较长、反应压力高和以加工加氢精制蜡油原料为主的特点,其汽油辛烷值低,丙烯、丁烯收率低。为了提高经济效益,装置催化剂改为采用中石化石油化工科学研究院有限公司开发的提高汽油辛烷值和多产丙烯、丁烯的催化裂化催化剂HBC-3WH。更换催化剂后,目标产物(液化气+汽油)收率提高1.04百分点,丙烯、异丁烯、正丁烯相对原料收率分别提高1.0,0.45,0.91百分点,焦炭产率基本不变,稳定汽油烯烃体积分数提高8.4百分点,研究法辛烷值提高2.3。     

催化裂化轻汽油醚化技术

论述了催化裂化轻汽油醚化原料的选择，预处理，所用催化剂及醚化反应工艺条件的确定，并对国内外有关石油公司的醚化工艺做了简单评述，着重讨论了兰州石化公司研究院的催化裂化轻汽油醚化工艺特点，该工艺技术为我国炼厂提供了一条实用，新颖的汽油改质技术路线。     

FCC汽油降烯烃技术进展

随着环保意识的加强 ,对汽油中的烯烃含量限制越来越严格 ,针对近期的发展动态 ,从催化裂化 (简称FCC)技术、醚化技术、芳构化技术和烷基化技术等方面介绍了FCC汽油降烯烃生产技术的进展。同时比较了各种方法的优缺点。     

Commercial Test of HGY-2000R FCC Catalyst for Maximizing Gasoline Yield

HGY-2000R catalyst developed by Research Institute of Petroleum Processing, SINOPEC was tested in the RFCC unit, Ulsan complex, SK Corporation, Korea from July to August 2002. The primary results of commercial test show that it has good performance of higher activity, good hydrotherrnal stability,higher residue cracking ability, good coke selectivity and good fluidization properties as well as maximizing gasoline yield with a lower olefin content.     

Study on Olefin Decrement Reformulation and Increasing Light Olefins of FCC Gasoline by Catalytic Cracking

Abstract

Catalytic upgrading of fluid catalytic cracked (FCC) gasoline obtained from Huabei Petrochemical Company, PetroChina (Renqiu, Hebei, China), was investigated using a microreactor and gas chromatograph integrated unit in order to decrease the content of olefins in gasoline and increase the light olefins (ethylene, propylene, and butylene) content. The experimental results showed that the olefin content in upgraded gasoline can be decreased from 42.6% in raw material to nearly 10%, meeting the requirements of the new gasoline standard, whereas iso-alkane and aromatics contents were markedly increased, from 28.4 and 18.2% to 47 and 36.1%, respectively, so the octane number of gasoline should not be reduced. In addition, higher yields of light olefins were obtained after FCC gasoline was reformulated under laboratory conditions. Higher reaction temperature, longer reaction time, higher weight ratio of catalyst to oil, and higher catalyst activity were beneficial to decrease the olefin content of FCC gasoline and increase the yields of light olefins.     

操作参数对FCC汽油烯烃度的影响

在XTL-5小型提升管催化裂化试验装置上,考察了操作条件对汽油烯烃度的影响。在此基础上,分别构造了两个表示烯烃含量大小和氢转移反应强弱的参数——烯烃度和氢转移指数。还探讨了反应温度和剂油比等操作条件对FCC汽油烯烃度的影响规律及机理。     

制备因素对催化裂化汽油加氢脱硫催化剂性能的影响

针对催化裂化汽油脱硫技术要求,介绍了一种以共沉淀法制备的载体负载Co、Mo活性金属组分的催化汽油加氢脱硫催化剂,考察了载体Mg／Al原子比、焙烧温度、活性金属含量对催化剂活性及选择性的影响,并对本研究的催化剂进行了1000h的稳定性试验。实验结果表明,采用Mg／Al=X 0、5、焙烧温度(y 200)℃所制备的载体,在其活性金属MoO3含量8％、CoO含量2.0％时,催化剂具有适宜的酸性中心数和最佳的脱硫选择性;本研究催化剂在1000h的试验运转过程中,具有较高的脱硫率和较低的烯烃饱和率,其活性稳定性良好。     

工艺条件对降低催化汽油烯烃过程中汽油烯烃分布的影响

着重考察了在使用降烯烃催化剂GOR-Q和常规催化剂MLC-500时工艺条件对催化汽油烯烃分布的影响。结果表明：GOR-Q催化剂具有明显降低催化汽油各类烯烃的效果。从碳数分布看,催化汽油中的烯烃主要集中在C5～C7之间。从类型看,单烯烃是催化汽油烯烃的主要存在形式,其中又以正构烯烃和单支链烯烃为主。降低催化汽油烯烃主要是通过小分子烯烃或单烯烃、正构烯烃、单支链烯烃的降低来实现。低温、低空速、高剂油比有利于降低催化汽油中单烯烃、正构烯烃、单支链烯烃和二烯烃含量,但为了减少辛烷值的损失,在降低催化汽油烯烃时首先应采用提高剂油比的方式。     

Study on Disproportionation Reaction of FCC Gasoline on Acid Catalyst

Based on the experimental data relating to the reaction of FCC gasoline on acid catalyst the analysis of product distribution, and composition of gasoline and diesel fractions have been analyzed. The occurrence of disproportionation reaction of FCC gasoline on acid catalyst and the network of disproportionation reaction have been identified. Study has also shown that different reaction temperatures can result in different pathways of disproportionation reactions on acid catalyst.     

Effect of Olefins on Formation of Sulfur Compounds in FCC Gasoline

The effect of olefins on formation of sulfur compounds in FCC gasoline was studied in a small-scale fixed fluidized bed （FFB） unit at temperatures ranging from 400℃ to 500℃, a weight hourly space velocity （WHSV） of 10 h-1, and a catalyst/oil ratio of 6. The results showed that C4--C6 olefins contained in the FCC gasoline could react with HzS to form predominantly thiophenes, alkyl-thiophenes as well as a fractional amount of thiols, while large molecular olefins such as heptene could react with hydrogen sulfide to form benzothiophenes. The amount of sulfur compounds formed at different tem- peratures over different catalysts were in proportion to the mass fractions of olefins in the feedstock, with the amount of sulfur compounds formed over REUSY catalyst exceeding those formed over the shape selective zeolite catalyst owing to the effect of catalyst performance and the impact of catalyst on the degree of olefin conversion. The amount of sulfur compounds generated and their increase reached a maximum at 450℃ and a minimum at 400℃ because of the influence of temperature on the thermodynamic and kinetic constants for formation of sulfur compound as well as on the olefin conversion degree. Based on the above-mentioned study, a reaction network and a model for prediction of sulfur compounds generated upon reaction of olefins in FCC gasoline with HES were established.     

催化裂化汽油烷基化脱硫技术研究及进展

介绍了催化裂化汽油烷基化脱硫的特点及原理,综述了近年来国内外烷基化脱硫的工艺现状及脱硫催化剂的研究发展情况。认为烷基化脱硫具备了脱硫效率高、可降低油品烯烃含量且辛烷值损失小、操作费用低、投资设备少等优点,适合大力开展研究。     

第二代降低FCC汽油烯烃助剂的研制

LAP-1助剂可有效降低FCC汽油烯烃含量,但影响FCC产品分布。新开发的LAP-2助剂在LAP-1的基础上对催化剂的活性组分和载体进行了改进,提高了助剂水热稳定性、氢转移活性和异构化能力,协调芳构化与氢转移反应,提高了降烯烃能力,改善了FCC产品分布。