含氟反式环己基联苯液晶的合成

分别以PdCl2或Pd2(dba)3(CHCl3)作催化剂,K3PO4作碱,吡啶为溶剂,通过Suzuki交叉偶联反应合成了3个含氟反式环己基联苯液晶。与PdCl2相比,Pd2(dba)3(CHCl3)催化效力高,用量少(摩尔分数为0.25%),能有效催化多氟-反式环己基联苯类液晶的合成,纯产品产率达80%～67%,该反应体系简单、高效,催化剂合成储存方便,经济实用,具有较高的工业应用前景。     

一步法合成4-(反式-4''''-正戊基环己基)环己酮

以较少量(质量分数4%)的国产商品化钯/炭为催化剂,在温度160℃,压力0.60～O.70 MPa条件下,由4-(反式-4'-正戊基环己基)苯酚加氢合成了4-(反式-4'-正戊基环己基)环己酮,酚的转化率为97.1%,酮的选择性为85.5%,加以高锰酸钾氧化进行后处理,少量原料酚可直接氧化去除,醇则氧化为目标酮,总收率85.2%.该反应体系催化剂用量较少,且安全与环保.     

一步法合成4-（反式-4′-正戊基环己基）环己酮

以较少量(质量分数4%)的国产商品化钯/炭为催化剂,在温度160℃,压力0.60～0.70 MPa条件下,由4-(反式-4′-正戊基环己基)苯酚加氢合成了4-(反式-4′-正戊基环己基)环己酮,酚的转化率为97.1%,酮的选择性为85.5%,加以高锰酸钾氧化进行后处理,少量原料酚可直接氧化去除,醇则氧化为目标酮,总收率85.2%。该反应体系催化剂用量较少,且安全与环保。     

钛酸钡纳米粉体的共沉淀法合成与研究

采用TiCl4和BaCl2·2H2O原料,以正丁醇为分散剂,NH4HCO3和NH3·H2O作为沉淀剂合成钛酸钡前驱体,在900 ℃煅烧制备分散性良好的钛酸钡纳米粉体.利用XRD、透射电镜(TEM)和 SEM等手段分析了反应温度、TiCl4浓度、分散剂掺杂量等反应参数对粉体的晶相组成、晶粒度、形貌等的影响,并且测试了相应陶瓷烧结体的介电常数.结果表明,反应温度为900 ℃,TiCl4浓度为0.6 mol/L,分散剂用量为3‰条件下,保温2 h可制备高分散性的纳米级粉体.用以上方法制备的粉体烧结而成的陶瓷片介电常数约为3 400.     

原位合成纳米银线-还原氧化石墨烯复合材料研究北大核心CSCD

采用改进的多元醇法,以氧化石墨烯(GO)作为石墨烯前驱体,硝酸银(AgNO_(3))为银源,聚乙烯吡咯烷酮为表面修饰剂,三氯化铁为抑制剂,乙二醇为溶剂和还原剂,在溶剂热条件下原位合成纳米银线(AgNWs)-还原氧化石墨烯(RGO)复合材料,研究反应溶液中GO∶AgNO_(3)质量比、反应温度和时间对合成产物形貌的影响,并对AgNWs-RGO复合材料的形成机理进行了分析。研究表明:当反应溶液中GO∶AgNO_(3)质量比在1∶98.5~1∶32.4内,产物以AgNWs-RGO复合材料为主;当反应溶液中GO∶AgNO_(3)质量比在1∶15.7~1∶7.3内,产物以银纳米颗粒和RGO复合材料为主;随着反应温度从150℃增加到170℃,产物中纳米银颗粒增多,纳米银线的平均长度减小;随着反应时间从3 h延长到5 h,产物中纳米银线的平均长度减小,数量增多。当反应溶液中GO∶AgNO_(3)质量比为1∶63.5时,溶液在160℃反应3 h,产物主要是AgNWs-RGO复合材料,其中纳米银线的长度在20~35μm,直径在80~110 nm,RGO覆盖在AgNWs上。     

液晶材料反-4-[反-4-（4-三氟甲氧基苯基）环己基]环己基-1-乙烯的合成

文章以对三氟甲氧基溴苯和单乙二醇缩4,4＇-双环己基二酮为起始原料,经格氏反应,脱水、氢化、脱保、转型、wittig反应、水解、转型和wittig反应,最终合成了液晶材料反-4-[反-4-（4-三氟甲氧基苯基）环己基]环己基-1-乙烯。其中脱水反应最佳溶剂选二甲苯,反应时间4h;氢化反应选Pd／C作催化剂;纯化后目标产物的纯度为99．5％（GC）,总收率约为27．8％,其结构经IR、^1H NMR及MS确证。     

聚合条件对PEDT导电性及相对分子质量的影响

采用化学原位氧化聚合法制备了导电聚合物3,4-聚乙烯二氧噻吩(PEDT)薄膜。系统研究了不同工艺条件对聚合物电导率的影响。发现单体与氧化剂体积比为1∶4、溶剂含量90%(体积分数)、加入聚合改良剂0.5%(体积分数)、反应温度–5℃时可以获得较高电导率(>20S/cm)薄膜。首次结合元素分析法,研究了工艺条件对聚合物相对分子质量的影响,结果表明,聚合温度25℃,ψ(单体:氧化剂:聚合改良剂)=1∶4∶2的条件下,所合成的PEDT可获得最大平均相对分子质量(1068)和聚合度(7.6),并对相应的机理进行了探讨。     

模板法制备三维有序氧化钛薄膜的结构调控北大核心

以聚苯乙烯微球胶体晶体为硬模板、四氯化钛为氧化钛前驱体,结合控制浸渍-煅烧工艺制备了三维有序TiO2薄膜材料,重点考察了浸渍液中TiCl4的浓度对最终TiO2薄膜样品结构的影响。利用X射线衍射(XRD)、热重分析(TGA)、扫描电子显微镜(SEM)、能谱仪(EDS)、透射电子显微镜(TEM)、选区电子衍射(SAED)和N2吸附/脱附等手段对样品的结构特征进行表征。XRD分析表明,经500℃煅烧2 h后所得样品为锐钛矿相TiO2;SEM结果显示,在本实验条件下随着前驱体溶液中TiCl4浓度的增大,TiO2薄膜的微观结构逐步由三维有序大孔TiO2(three-dimensional ordered macro-porous TiO2,3DOM-TiO2)演变为三维有序TiO2中空球(three-dimensional ordered TiO2hollow-spheres,3DOH-TiO2);TEM结果表明,3DOM-TiO2和3DOH-TiO2薄膜样品骨架由氧化钛纳米颗粒组成,大孔孔壁和中空球壳壁上存在由TiO2纳米颗粒堆积形成的不规则介孔。     

CaTiO3的水热制备及其晶粒形貌研究

以无水CaCl2、TiCl4和NaOH为原料,用一步水热法合成了CaTiO3晶体粉末。研究了反应温度、反应时间和NaOH初始浓度等水热条件对CaTiO3产物结构和形貌的影响。结果表明:100℃下即可水热合成纯相CaTiO3。最佳制备条件为200℃,6h,NaOH初始浓度2.0mol/L。在该条件下获得的CaTiO3粉体结晶性好,晶粒近似立方体形状,尺寸分布均匀,平均粒径约1μm。乙二醇或丙三醇等多元醇分散剂的加入可改变晶粒的形貌,得到"十字架"形的CaTiO3晶体。     

卟啉在脉冲激光作用下的化学反应

以倍频Nd:YAG激光器的脉冲ns辐射,对几种卟啉在三种溶剂(氯仿、苯、甲醇)中的作用进行了研究.对于PPM、HPM和TPP三种卟啉,只有当在CHCl_3溶剂中辐照时才有新的光谱出现和原始光谱消失的情况发生,在苯和甲醇中并非如此.所形成的反应产物经鉴定为相应的质子化卟啉.我们认为氯仿的介电击穿是卟啉质子化的起因.     

Measurement and DFT Calculation on Terahertz Spectroscopy of 4-aminobenzoic Acid

We report the measurement of the terahertz (THz) spectra of 4-aminobenzoic acid by using Fourier transform infrared (FTIR) spectroscopy in the 1.5–19.5 THz. Low frequency intermolecular (or phonon) modes between 0.3 and 2.4 THz were also investigated via THz time-domain spectroscopy. Structure and vibrational frequencies of the sample were calculated through density functional theory(DFT). The calculated results are in agreement with the experimental data. Moreover, we have interpreted observed vibrational frequencies using DFT. Two intermolecular or phonon modes were identified at 1.54 and 2.19 THz.     

（＋）-4-（2-甲基丁基）-4＇-羧基联苯二聚体的相变研究

以右旋CB-15为原料,通过水解反应制备了一个含有手性基团的联苯甲酸型化合物,用红外光谱（FTIR）、核磁共振（1^H NMR）和元素分析（EA）对其化学结构进行了确认.结合差示扫描量热（DSC）、偏光显微镜（POM）和变温红外光谱等对它的二聚体的热稳定性进行了研究.结果表明,此化合物仅有胆甾相,且与非手性酸类似,当它处于熔融态时,它的红外谱图上会出现代表游离态的羰基和羟基存在的吸收峰,且它们随着温度的升高而增大.结合DSC数据可知,这意味着此手性酸羧在固态时绝大部分是以二聚体的形式存在的,但当它受热熔融后,它的二聚体则会发生部分分解,并且随着温度的升高,分解量逐渐增加.     

氮化硅湿法蚀刻中热磷酸的蚀刻率

在半导体湿法蚀刻中,热磷酸广泛地用于对氮化硅的去除工艺,实践中发现高温下磷酸对氮化硅蚀刻率很难控制.从热磷酸在氮化硅湿法蚀刻中的蚀刻原理出发,分析了影响蚀刻率的各个因素,并通过实验分析了各个因素对蚀刻率的具体影响.根据目前广泛应用于生产中的技术,介绍了如何对相关因素进行控制调节,为得到稳定的热磷酸蚀刻率提供了方向.     

磷酸和酒石酸在GSI阻挡层CMP抛光液中的应用

在阻挡层的化学机械平坦化(CMP)过程中,Cu与阻挡层去除速率的一致性是保证平坦化的关键问题之一。低k介质材料的引入要求阻挡层在低压力下用弱碱性抛光液进行CMP,这给抛光液对不同材料的选择性提出了新的挑战。研究了低压2 psi,(1 psi=6.89 kPa)CMP条件下,磷酸和酒石酸作为阻挡层抛光液pH调节剂对Cu和Ta的络合作用。实验结果表明,酒石酸对Cu和Ta有一定的络合作用,能够提高它们的去除速率;磷酸能提高Ta的去除速率,而对Cu的去除有抑制作用。最终在加入磷酸浓度为2×10-2mol/L,酒石酸浓度为1×10-2mol/L,H2O2体积分数为0.3%,pH=8.5时,Cu/Ta/SiO2介质的去除速率选择比达到了1∶1∶1,去除速率约为58 nm/min;同时,磷酸和酒石酸的加入能够有效改善Cu的表面状态。     

化成液中的磷酸

在铝电解电容器生产中，磷酸可作为腐蚀液或化成液中的溶质，也可作为水合抑制剂。在实验的基础上，介绍了磷酸在化成液中的作用及影响，建议仅在末级化成液中添加磷酸或其盐类，以确保箔片容量及氧化膜的耐水性     

Novel Solid Acid Catalysts: Sulfonic Acid Group‐Functionalized Mesostructured Polymers

Novel solid acid catalysts have been prepared from Fudan University (FDU)‐type mesoporous polymers with the Ia d and P6mm mesostructures through a carefully controlled sulfonation procedure. Various techniques have been adopted to characterize throughout their structures, porosity, acidity as well as the information related to the sulfonic acid groups. The sulfonic acid group‐functionalized mesopolymers prove to be efficient heterogeneous catalysts in the reactions such as liquid‐phase Beckmann rearrangement of cyclohexanone oxime and condensation of ethylene glycol with the aldehydes having different molecular sizes.     

耐强酸腐蚀超声波换能器

设计并制作了一种用于强酸性输液系统除垢的超声波换能器。利用聚丙烯管道组装的静态流体超声场强测试系统研究了影响超声传播的因素。结果表明,使用陶瓷超声发射头有利于超声能量向液相传输,随导波棒粗端与陶瓷发射头接触面积增大,超声波能量传输效率提高。结合有限元分析软件确定了换能器的振动节点,优化换能器结构设计。在硫酸、盐酸、硝酸和氢氟酸酸体系中测试了换能器陶瓷超声头的耐酸腐蚀性能。实验结果显示,主晶相w(Al2O3)>75%、碱金属和碱土金属氧化物总含量小于5%的氧化铝陶瓷超声发射头可以耐受酸度为1.0mol/L硫酸的腐蚀。w(Al2O3)>99%的刚玉陶瓷可用抵御0.5mol/L氢氟酸、或大于1mol/L硫酸的腐蚀。用主晶相w(Al2O3)>75%的氧化铝陶瓷超声发射头,在模拟某锌业公司的实际生产的酸性体系中测试3个月,超声发射头无明显腐蚀。     

激光诱导马来酸双氧水溶液制备苹果酸的光化学反应

以XeCl激光作为光源，研究了激光诱导马来酸双氧水溶液的反应，在一定的反应时间内，马来酸全部转化，反应得到苹果酸，乙醛酸和草酰乙酸等有机酸，对该光化学反应的机理进行了讨论。