曼尼兹改性聚丙烯酰胺的合成及其在造纸工业中的增强作用

叙述了ＰＡＭ进行胺甲基化反应的过程。，讨论反庆配比，温度，时间对产物胺化率的影响，以及产物对纸质的增强作用。     

合成胺的工业化过程

回顾了最近十几年中甲胺、C2～C5的烷基胺、环已胺的合成工艺，重点讨论了技术的发展。研究过的新技术包括沸石催化的甲胺合成，异丁烯直接胺化制叔丁胺，以及催化精馏制丁胺和环已胺。还讨论了过程发展的方向。     

合成脂肪醇催化胺化制叔胺的反应研究

在Cu-Ni催化剂作用下利用C12-13合成醇(OXO醇)进行催化胺化反应,并与月桂醇的胺化反应进行比较,结果表明：月桂醇胺化反应3h,醇的转化率达99．9％,单烷基叔胺选择性为95．6％,OXO醇的转化率为91．3％,选择性为96．6％。胺化产物的色质分析结果表明：剩余脂肪醇全部为2-位支链的脂肪醇。OXO醇转化率不高的主要因素是所含2-位支链阻碍了脂肪醇在催化剂表面的吸附。OXO合成脂肪醇催化胺化制叔胺的主要问题是醇的转化率相对较低。     

木质素基环氧树脂固化剂的制备

环氧-胺化两步反应法制备生成了含有活性胺基基团的胺化木质素衍生物。采用精制后的木质素与环氧氯丙烷生成反应性较高的环氧木质素,对环氧木质素进行胺化改性,并探讨了反应条件比对最终产物胺化木质素中活性胺基含量的影响。应用红外光谱测试、X射线光电子能谱测试以及热重测试对产物的结构与性质进行了表征,结果表明,当环氧木质素与二胺化合物物料比为1∶8,反应温度80℃,反应时间4 h,得到的胺化木质素产物总胺基含量达到184.8%。最终产物胺化木质素改性物中含有较多反应性较高的伯胺(81.21%)以及仲胺基团(99.82%),产物有较好的热降解稳定性,可以用作环氧树脂的固化剂。     

(S)-3-氨基奎宁二盐酸盐的合成

以奎宁酮盐酸盐为原料，与(R)-苯乙胺进行胺化反应，经NaBH4还原，再经10％Pd／C氢解脱苄得到产物(S)-3-氨基奎宁二盐酸盐，总收率达到35％。氢解过程采用10％Pd／C代替昂贵的Pearl’s mall催化剂进行催化，达到了较好效果。     

金属钛催化芳酮还原偶联反应的研究

研究了以对二甲苯为溶剂，金属钛催化芳酮与邻苯二甲酸酐还原偶联反应，采用元素分析、^1H—NMR、^13C—NMR、IR及MS对产物结构进行了分析，确定了最终产物，结果表明，产物为芳酮的自身偶联产物及其中间体的重排产物频哪酮。在实验的基础上对整个过程的反应机理进行了推测。     

普鲁卡因胺的合成研究

以4-氨基苯甲酸为起始原料,经过酰氯化、酰胺化、N-烷基化3步反应合成抗心律失常药物普鲁卡因胺。对反应条件进行了优化,在优化反应条件下合成的总收率达83%。其中间产物和目标产物的化学结构均经~1H NMR、~(13)C NMR、MS等方法进行了表征。该合成方法操作简单,并提供了一条新的合成途径。     

氟节胺的核磁共振谱分析

采用1H NMR、13C NMR、13C NMR对19F去偶、COSY、HSQC、HMBC等方法,对氟节胺的1H和13C NMR谱信号进行了归属。     

桃醛还原胺化制备双(4-羟基十一烷基)胺

研究了钛酸正丁酯Ti(n-BuO)4为催化剂，硼氢化钠为还原剂，以氯化铵/三乙胺为胺源，桃醛经还原胺化反应制备含羟基长链二烷基胺——双(4-羟基十一烷基)胺的工艺。得到的最优反应条件为：n(桃醛)：n(氯化铵)：n(三乙胺)：n(钛酸正丁酯)：n(NaBH4)=1.0：1.45：1.45：1.45：2.0，反应温度20 ℃，反应时间24 h，收率57.7%；用FTIR、1HNMR、13CNMR和MS表征了产物的结构。该还原胺化工艺放大到百克级，收率为61.5%。     

3-吡啶甲酰基吲哚类化合物的合成研究

为了发展一种高效简便合成标题化合物的方法,使用N-烷基芳香胺和吡啶甲酰基烯胺作为反应底物,通过考察催化剂、氧化剂、反应温度及溶剂对反应的影响来获得最优的反应条件。在最优反应条件下,吡啶甲酰基烯胺的sp² C—H键与N-烷基芳香胺的邻位sp² C—H键通过交叉氧化脱氢环化反应,一步即高区域选择性地合成了7个标题化合物。产物均通过¹HNMR、¹³CNMR和HR-MS等分析方法进行结构表征。     

高模量天然沥青混合料设计及路用性能对比研究

为探究高模量天然沥青混合料的设计方法及路用性能,选取高模量天然沥青(HMB),利用修正马歇尔设计法制备了高模量天然沥青混合料BBME-13(béton bitumineux à module elevé-13),分析了其马歇尔体积指标及内部结构,并对比研究了其与SBS改性沥青混合料SBSAC-13和基质沥青混合料SKAC-13的路用性能差异,最后通过试验段铺筑验证了其适用性。研究结果表明:BBME-13的油石比、稳定度和动态模量均显著高于SBSAC-13和SKAC-13;BBME-13的动稳定度、残留稳定度和冻断强度代表值分别比SBSAC-13增大32.2%、9.0%和45.5%,分别比SKAC-13增大148.3%、19.6%和93.2%;BBME-13的最大弯拉应变的代表值比SBSAC-13减小3.3%,比SKAC-13增大34.4%;BBME-13试验段路面抗渗性能优异,抗滑性和压实度等也均能满足规范要求。     

Ti02／13X分子筛的合成、表征及催化脂肪氧化的研究

以钾长石与碳酸钠焙烧的热料为原料,经水热法合成13X型分子筛。进一步经溶胶一凝胶化过程和13X分子筛上负载TiO2以制稀TiO2／13X,并利用XRD、FTIR、SEM和EDS等对儿结构与性能进行表征。将13X和TiO2／13X用于催化脂肪氧化,测定氧化脂肪的过氧化值、p-茴香胺值和酸值,并以总钒化值和p-1茴香胺值作为反戍转化牢和选择性的评价参数,考察了催化剂的催化性能。结果表明,Ti／13X催化脂肪氧化的转化率和选择性者都远高于13X。此外,还研究了催化反应条件如温度、时间、空气流量等对催化反应的影响。     

白细胞介素-13结合小肽的筛选及其对气道上皮细胞分泌黏蛋白5AC的影响

目的筛选与白细胞介素-13(interleukin-13,IL-13)具有较强结合能力的功能小肽,并检测其对气道上皮细胞HBE16分泌黏蛋白(mucin,MUC)5AC的影响。方法以重组人IL-13为靶蛋白,采用固相包被法对噬菌体随机展示十二肽库进行亲和筛选,并进行测序;将获得的与IL-13具有高亲和力的小肽偶联到嗜孔蓝蛋白(keyhole limpethemocyanin,KLH)载体上,制备KLH偶联肽K1、K3、K4,通过夹心ELISA法检测3种偶联肽对IL-13的封闭作用;通过细胞试验检测3种偶联肽对HBE16细胞分泌MUC5AC的影响。结果经6轮亲和富集筛选,获得了3个与IL-13具有较高亲和力的噬菌体克隆,插入的十二肽编号依次为P1、P3、P4;3种偶联肽K1、K3、K4对IL-13均具有明显的封闭作用;经K1+IL-13、K3+IL-13和K4+IL-13处理的HBE16细胞中MUC5AC基因mRNA的转录水平和蛋白表达水平均明显低于IL-13对照组(P<0.01)。结论经偶联肽封闭后,可减少IL-13刺激的气道上皮细胞HBE16中MUC5AC的分泌,为慢性气道炎症黏液高分泌的防治提供了新的思路和手段。     

核输入受体蛋白在子宫内膜异位症和子宫内膜癌中的表达

目的探讨核输入受体蛋白13(Importin 13,IPO13)在子宫内膜异位症和子宫内膜癌中的表达及其临床意义。方法随机选取20份正常增殖期子宫内膜和20份正常分泌期子宫内膜标本为对照组A、B,20例子宫内膜异位症和20例子宫内膜癌患者的子宫内膜标本为实验组C、D。采用免疫组化法检测IPO13在各组中是否表达;免疫荧光法检测IPO13和干/祖细胞标记在各组中的共表达;荧光定量PCR法检测各组中IPO13基因mRNA转录水平;Western blot法检测IPO13蛋白在各组中的表达水平。结果 IPO13在各组子宫内膜腺上皮细胞和间质细胞的胞浆及胞核中均有表达。对照组B的IPO13阳性细胞数明显低于对照组A和实验组(P<0.01)。IPO13与CD34、CD45、端粒酶、OCT4、C-KIT、PDGF-Rβ、CD90和CD146共表达于各组子宫内膜的上皮细胞和间质细胞;实验组及对照组A的IPO13基因mRNA和IPO13蛋白表达量明显高于对照组B(P<0.01)。结论 IPO13在正常子宫内膜中有表达,且增殖期表达高于分泌期;在子宫内膜异位症和子宫内膜癌中的表达明显高于正常分泌期子宫内膜,此结果可能与子宫内膜干/祖细胞的表达异常相关;IPO13可作为子宫内膜干/祖细胞的一个候选的标记。     

粒径对K2Ti6O13大孔陶瓷的制备及性能影响

以K2Ti6O13晶须、K2CO3和TiO2为原料,通过调变K2Ti6O13晶须的粒径,采用不同尺寸晶须间的混合,制备了孔结构可调的K2Ti6O13大孔陶瓷,考察了陶瓷的纯水通量和机械强度与K2Ti6O13晶须粒径及不同尺寸晶须间的配比关系。研究结果表明,随着K2Ti6O13晶须粒径的减小,K2Ti6O13陶瓷体积密度增大,开孔率和纯水通量随之减小,机械强度逐渐升高。当采用中位粒径为7.50 μm 和1.60 μm的K2Ti6O13晶须以质量比为3:1的比例为原料时,陶瓷物料间形成了大晶须与中细颗粒的搭接,得到了最佳的综合性能,相应的机械强度为42.8±0.2 MPa,开孔率为36.4%,纯水通量为2366 L.m-2.h-1.MPa-1,在分子筛膜领域具有良好的应用前景。     

Backbone and side-chain 13C and 15N signal assignments of the alpha-spectrin SH3 domain by magic angle spinning solid-state NMR at 17.6 Tesla

The backbone and side-chain 13C and 15N signals of a solid 62-residue (u-13C,15N)-labelled protein containing the alpha-spectrin SH3 domain were assigned by two-dimensional (2D) magic angle spinning (MAS) 15N-13C and 13C-13C dipolar correlation spectroscopy at 17.6 T. The side-chain signal sets of the individual amino acids were identified by 2D 13C-13C proton-driven spin diffusion and dipolar recoupling experiments. Correlations to the respective backbone nitrogen signals were established by 2D NCACX (CX=any carbon atom) experiments, which contain a proton-nitrogen and a nitrogen-carbon cross-polarisation step followed by a carbon-carbon homonuclear transfer unit. Interresidue correlations leading to sequence-specific assignments were obtained from 2D NCOCX experiments. The assignment is nearly complete for the SH3 domain residues 7-61, while the signals of the N- and C-terminal residues 1-6 and 62, respectively, outside the domain boundaries are not detected in our MAS spectra. The resolution observed in these spectra raises expectations that receptor-bound protein ligands and slightly larger proteins (up to 20 kDa) can be readily assigned in the near future by using three-dimensional versions of the applied or analogous techniques.     

13X微孔沸石和MCM-41介孔材料的合成及用于处理含Cd2+废水

以天津蓟县钾长石矿粉为主要原料,经选矿、煅烧、水热处理等工艺成功合成了13X微孔沸石. 以气相氧化硅、氢氧化钠、十六烷基三甲基溴化铵等为主要原料,在水热条件下合成了MCM-41有序介孔材料. 采用XRD和N2吸附-脱附等手段对合成的13X沸石和MCM-41介孔材料的物相、比表面积、孔径、孔体积等进行了分析对比. 在此基础上,对13X沸石和MCM-41介孔材料处理含Cd2+废水的效果和机理进行了对比研究,确定了不同分子筛用量、不同初始pH值、不同混合时间下13X沸石和MCM-41介孔分子筛对水中Cd2+的吸附率和吸附量. 研究发现,尽管MCM-41的比表面积和孔径远大于13X沸石,但其对水中Cd2+的处理效果却低于13X沸石,这与13X沸石和MCM-41的孔道结构类型、化学组成、表面荷电性质等有关.     

13X分子筛静态脱除含硫模型化合物的吸附研究

采用噻吩/正己烷配制出含硫模型化合物,以13X分子筛为吸附剂,在常压条件下,用静态吸附法评测了吸附时间、吸附温度、含硫模型化合物浓度等吸附条件对吸附剂脱硫性能的影响。实验结果表明:13X型分子筛在6 h时吸附基本达到饱和,并对其吸附动力学、热力学及吸附等温曲线的研究,发现此吸附反应为放热反应,并求出吸附焓变及熵变,确定吸附反应为二级反应。     

2Cr13在浓盐酸中的腐蚀行为研究

针对油气田开发实际,采用高温高压釜模拟2Cr13在盐酸溴化锌加重溶液中的腐蚀过程;利用SEM观察了试样的腐蚀形貌特征,并用EDS和XRD分析腐蚀产物膜的成分。实验结果表明：在实验条件下,2Cr13的腐蚀速率为3.993 mm/a,属欠耐蚀型;其中Cl-、Br-是引起2Cr13腐蚀的主要因素。2Cr13的腐蚀产物膜呈密集多孔性点蚀,出现蜂窝状的腐蚀形貌,蚀孔呈开放式。     

13‐Hydroxy‐9Z,11E‐Octadecadienoic Acid Production by Recombinant Cells Expressing Burkholderia thailandensis 13‐Lipoxygenase

Linoleate 13‐lipoxygenase from Burkholderia thailandensis was expressed in Escherichia coli for the production of 13‐hydroxyoctadecadienoic acid (13‐HODE), an antiseptic emulsifier. Linoleate 13‐lipoxygenase in cells had higher thermal stability than the purified enzyme. To increase 13‐HODE production, recombinant cells were permeabilized by solvents, detergents, salts, and other chemicals. The enzymatic activity in cells was the highest for permeabilized cells treated with 0.5 M NaCl among the permeabilizers tested. The optimal reaction conditions for the production of 13‐HODE from linoleic acid by permeabilized cells treated with 0.5 M NaCl were at pH 7.5, 25 °C, 20 g/l linoleic acid, 15 g/l cells, 0.15 mM Cu²⁺, and 6 % (v/v) methanol in a 100‐ml baffled flask containing a 5‐ml working volume with agitation at 200 rpm. Under these conditions, permeabilized cells produced 15.8 g/l 13‐HODE after 30 min with a conversion yield of 79 % (w/w) and a productivity of 31.6 g/l/h. The conversion yield and productivity of permeabilized cells for 13‐HODE production were higher than those of purified and crude enzymes as well as nonpermeabilized cells. Therefore, permeabilized cells were efficient biocatalysts for 13‐HODE production. To the best of our knowledge, this is the first report of the production of 13‐HODE using cells.