气相色谱法测定天然气中硫化合物国际标准修订探讨

目的鉴于ISO 19739:2004《天然气 采用气相色谱法测定硫化合物》自2004年发布以来,一直未做过修订,现提出ISO 19739:2004存在的主要问题并给出修订建议。 方法为了支撑ISO 19739:2004的修订,通过与标准气体证书值比对、与ISO 16960:2014《天然气 硫化合物的测定 氧化微库仑法测定总硫》测定结果比对、与ISO 20729:2017《天然气 硫化合物的测定 紫外荧光法测定总硫》测定结果比对共3种方法,来验证色谱法测定总硫含量的准确性;依据ISO 4259:2006《石油产品试验方法精密度数据确定法》初步开展了精密度试验研究。 结果ISO 19739:2004色谱法测定总硫含量,与标准气体证书值、ISO 16960:2014测定结果、ISO 20729:2017测定结果相比一致性情况好。 结论色谱法测定天然气总硫含量准确可靠;建议修订ISO 19739:2004,在标准范围中明确规定可以用于总硫含量的测定和计算,并在标准中给出总硫的计算公式;建议在下一步修订过程中,依据ISO 4259-1:2017《石油及相关产品 测量方法与结果精密度 第1部分:试验方法精密度数据的确定》开展精密度试验研究,完善精密度的规定,将精密度的规定从7种硫化合物增加到10种以上,扩大标准精密度规定的范围;建议加强多组分硫化合物气体标准物质的研制及国家标准物质认证工作的开展,为后续ISO 19739:2004的修订提供基础条件。      

气相色谱法测定高含硫天然气中多种硫化合物

建立了用气相色谱仪和硫化学发光检测器检测高含硫天然气中硫化合物的方法。运用微流控制器解决了高浓度H2S对检测器的污染以及对其他硫化合物测定的干扰问题,只需一种标准物质就可快速经济地完成高含硫天然气中多种硫化合物测定。该方法根据标准物质的保留时间完成多种硫化合物的定性,并用外标法定量。用该方法进行高含硫天然气样品测定,硫含量和色谱峰面积呈明显的线性关系,线性相关系数r为0.999 7。测定质量浓度为2mg/m3以下的硫化合物时,测定结果的相对标准偏差小于6.1%;测定质量浓度为2mg/m3以上的硫化合物时,测定结果的相对标准偏差小于2.2%,满足高含硫天然气的分析需要。     

天然气中的硫化合物的测定第一部分：一般介绍

0、引言鉴于这些化合物(硫化氢、羰基硫、四氢噻吩[THT]等)和测量目的(必需的准确度,井口或输气管道测量等)的多样性,提供几种天然气中硫化合物测定方法的标准化是必要的。为了使用户能选择最符合于他所需要的方法,而且在最佳条件下完成测试,ISO6326已预备了几个部分。本文提供标准化方法的快速比较,因此,提供的资料仅可供方法的选择。其他部分将详细叙述各个标准化方法。     

天然气中有机硫化合物组成分析

叙述了用带有火焰光度检测器的气相色谱测定天然气中有机硫化合物组成的方法.本法可定量测定天然气中可能存在的11种含量在0.2毫克S/标米~3以上的C_1-C_4有机硫化合物.含有大量硫化氢的天然气需脱除硫化氢后进行测定.气样中硫化合物含量在2毫克S/标米~3以上时,相对误差为±10%;2毫克S/标米~3以下时,相对误差不大于±20%.精密度良好.适于原料天然气和净化天然气中有机硫化合物组成分析.     

浅谈天然气总硫测定

介绍了国内外天然气总硫测定的概况。其中重点介绍了氧化微库仑法,以及用该方法进行天然气总硫测定的操作技巧和笔者在工作实践中的经验体会。     

利用硫化学发光检测器和气相色谱仪测定天然气和液化气中的含硫化合物

利用硫化学发光检测器(SCD)和气相色谱仪,采用定体积进样和石英毛细管色谱柱,对天然气和液化气的含硫化合物进行测定.该方法简便、快速,对硫化合物呈等摩尔线性响应,检测灵敏度高,不受大多数样品基质的干扰.     

天然气中有机硫化合物脱除工艺评述

天然气中有机硫化合物脱除技术的研发和选择是川东北地区高含硫气田开发的关键技术之一。为此, 综合了分析国内外天然气中有机硫化合物脱除工艺技术。目前已开发出的多种类型工艺中, 应用最为广泛的是以Sufinol法为代表的物理/化学混合溶剂吸收法。中国石油西南油气田公司天然气研究院最近也针对罗家寨、渡口河等高含硫气田所产天然气中同时含有一定量有机硫化合物的情况，开发成功了一种新型物理/化学混合溶剂（CT8 20）。提出原料气中有机硫含量不太高且又以COS为主时，可以采用混合胺溶剂；结合脱除有机硫的要求，高含硫天然气净化工艺流程也有很多改进，其中最重要的是组合/串级流程；建议西南油气田公司加紧开发相关有机硫脱除工艺技术，包括在还原-吸收法尾气处理工艺中应用物理/化学混合溶剂进行选吸脱硫的技术, 探索适用于脱除原料气中有机硫的空间位阻胺、与天然气中有机硫水解（转化）有关的催化剂研制、应用于物理/化学混合溶剂脱硫（及有机硫化合物）的新型物理溶剂。     

浅谈天然气中硫化合物在线分析预处理技术

目的 在天然气气质升级的新形势下,研究硫化合物在线分析预处理系统的适应性。方法 调研并总结了我国西南地区代表性天然气在线分析预处理配置及运行情况,并比对研究了现有预处理装置与钝化处理的天然气在线分析预处理系统的硫化合物吸附性能。结果 现有预处理装置基本满足硫化合物在线分析的需求,钝化处理的预处理系统抗硫吸附性能明显占优,抗硫吸附效率达到75%以上,经过2～3 h老化后可达到吸附平衡。结论 建议在日常生产质量控制及要求不高的情况下采用现有预处理装置,在具有争议的交接界面将钝化处理的预处理系统作为优选方案。     

氧化—微库仑法测定天然气中有机硫化合物

前言在300亿配套分析仪器的研制中,我所与上海第二分析仪器厂共同承担研制有机硫分析仪任务。在该仪器的研制中,我们分工负责有关分析工艺条件的研究。为此,我们对有机硫化合物氧化转化为二氧化硫的效率,选择性过滤器的组成及性能,以及测定天然气中硫化合物含量时产生氯干扰的原因等进行了考查。     

高效液相色谱法测定有机硫化合物浓度

建立了高效液相色谱同时测定苯硫醚、苯并噻吩、二苯并噻吩和4,6-二甲基二苯并噻吩的方法。在正十六烷为溶剂、90%(质量分数)甲醇水溶液为流动相、流速为1mL/min、检测波长为254nm的条件下,4种组分在10min内得到良好分离。线性质量浓度范围分别为3.1~350μg/mL、2.3~400μg/mL、3.4~500μg/mL和5.0~300μg/mL,检测限分别为1.98μg/mL、1.59μg/mL、1.47μg/mL和2.05μg/mL;并有较好的精密度,稳定性和回收率。实验证明,该法操作简便、分析快速、结果准确,可用于不同来源及不同加工工艺的石油产品中有机硫化合物的同时检测。     

中石油通过国际合作加码天然气业务

<正>在"一带一路"国际合作高峰论坛举办之际,中石油签署多个"一带一路"油气合作协议,涉及管道运输、天然气购销、储气库建设、天然气化工、天然气发电等多个领域,均与天然气业务有关。通过国际合作,中石油积极参与天然气上下游开发。中石油此次签署的合作协议,涵盖从天然气供应、输送、需求整个上下游环节,包括阿塞拜疆天然气化工项目的投融资合作谅解备忘录、乌兹别克斯坦加兹     

气相色谱-脉冲火焰光度法分析天然气中的硫化合物

采用气相色谱-脉冲火焰光度(GC-PFPD)技术,建立了含硫天然气中硫化合物形态分布的分析方法.考察了色谱分离条件对天然气中各种硫化合物分离的影响.采用硅烷化的惰性进样系统进样,根据标准物质保留时间的定性方法和外标定量方法对天然气中的硫化合物进行了定性和定量研究.结果表明:采用气相色谱-脉冲火焰光度(GC-PFPD) 法分析天然气中的硫化合物,操作简单,分析时间短,重现性好,对同一样品重复测定5次,相对标准偏差(RSD)在5%以内,方法的加标回收率在97.9%～101.3%之间,准确度满足分析要求.     

《天然气-总硫的测定-氧化微库仑法》国际标准的制订取得阶段性成果

2012年1月25日．中国石油西南油气田公司天然气研究院（下称：天研院）正式向ISO／TL、193SCI秘书处提交了《天然气-总硫的测定一氧化微库仑法》国际标准委员会草案,等待该草案在国际范围内的正式投票。     

国家“973”天然气项目通过科技部验收

围绕解决天然气资源有效预测、发现和开发等课题的国家“973”项目《高效天然气藏形成分布与凝析、低效气藏经济开发的基础研究》历经5年攻关。获得三项基础理论创新、四方面13项新技术和五个方面应用实效等成果。为国家重大需求作出实质性贡献。2006年11月27日。这个项目在北京通过了国家科技部的结题验收。     

N-甲酰吗啉脱除天然气凝析油中硫新工艺通过国家验收

最近西南化工研究设计院承担的科技部科技型中小企业创新基金项目-N-甲酰吗啉脱除天然气凝析油中硫新工艺，在成都通过科技部委托成都高新区组织的专家验收。专家认为，该技术属国内首创，全部技术指标达到或超过合同规定要求。     

“第二届中国天然气国际峰会”在京举行

备受关注的“第二届中国天然气国际峰会”于2006年11月9日至10日在北京中国大饭店隆重举行，参会代表共计200多人。本次峰会构建了国内外天然气买、卖双方高层对话的良好平台，为中国乃至亚洲国家的天然气供求困境谋求出路，由此被认为是中国规模大、档次高的天然气行业国际性会议。     

气相色谱法测定天然气中无硫加臭剂含量

无硫加臭剂作为一种面向未来的环保型燃气添加剂,建立有效可行的测定方法,有利于判定商品天然气中的无硫加臭剂含量,为确保燃气的安全供应提供基础数据。采用气相色谱法对天然气中的无硫加臭剂组分进行测定,使用了HP-INNOWAX毛细管柱和氢火焰离子化检测器进行检测,无硫加臭剂的检测限可达到1 mg/m³。该方法操作简单,可行性好,已用于天然气中无硫加臭剂的测定,取得了令人满意的结果。      

硫在高含H_2S天然气中溶解度的实验测定

硫的溶解度测定是高含H2S气田开采过程中首先要解决的基础问题之一。为此,利用静态法测定了元素硫在普光气田X井高含H2S天然气中的溶解度。实验结果表明:在温度336.2～396.6 K、压力10.0～55.2 MPa下,元素硫的溶解度介于0.008 3～2.067 2 g/cm3;随温度和压力的增加,硫的溶解度增大,而高压(大于30 MPa)下增加的幅度较之低压下更加明显。该研究结果为普光气田的开发提供了重要的基础数据和技术支持。     

天然气中总有机硫的测定：氧化微库仑法

介绍了用氯化镉溶液脱除天然气品中的硫化氢,然后用氧化微库仑法测定天然气样品中的总有机硫用微库仑法和碘量法对有机硫标样进行了转化率的对照试验,对天然气样品也进行了对照试验,取得了好的效果。