激光共振电离质谱法选择性电离铀钚混合物中的痕量钚

利用实验室开发的激光共振电离质谱仪,初步建立了激光共振电离质谱测定钚同位素比值的方法。通过扫描测量钚原子的自电离态能级,获得了一种具有较大电离截面的三色三光子共振电离方案。对铀钚混合物模拟样品,钚元素相对于铀元素的选择性在5×10⁶以上,²⁴⁰Pu/²³⁹Pu比值测量结果的相对标准偏差为1.1%。结果表明,激光共振电离质谱技术能有效避免同量异位素干扰以及其他元素带来的强峰拖尾干扰。     

热电离质谱法测定铀同位素过程中铼灯丝氧化对目标铀离子形成的影响

采用热电离质谱法(thermal ionization mass spectrometry, TIMS)测定铀同位素过程中,质量分馏效应会引起同位素比值测量值偏离真值,一般采用外标校正法对质量分馏效应进行校正,这要求测量过程中标准物质和样品产生一致的质量分馏行为。因此,除考虑点样的一致性外,测量过程中产生单一的目标离子也非常重要。本研究采用热电离质谱技术考察了铼灯丝氧化对铀同位素测定的影响。将1 μg铀以硝酸盐溶液的形式点于铼样品带上,通过监测铀及其氧化物的离子流强度,发现铀主要存在U⁺和UOx⁺(x=1或2)的电离形态,并且灯丝表面氧化程度越高,UOx⁺的产率越高（UOx⁺/U⁺可达到1）。实验结果表明,灯丝去气过程过早使灯丝暴露于大气或点样过程中,以及使用较高的样品蒸干电流都会加剧灯丝的氧化。控制灯丝表面氧化或点样过程中加入石墨,可有效降低UOx⁺的产率,提高目标离子的电离效率。全蒸发测量结果表明,UOx⁺离子流强度大小对测量结果无明显影响,但通过降低UOx⁺的离子流强度,可提高测量结果的重现性,进而提高测量过程中分馏行为的一致性。该研究可为提高铀同位素测定过程中样品的利用率提供理论依据。     

热表面电离质谱法测量钚同位素

The plutonium isotopic abundance ratio was analyzed by thermal ionization mass spectrometry (TIMS) with the ion counting technique. The ion counting system was developed and applied by our lab teem on the MAT261. It is verified with the certificated isotopic reference material. Using 3×10^－9 g of plutonium, the combined standard uncertainty of ratio of ²⁴⁰Pu to ²³⁹Pu plutonium isotopes in 3 ng is 0.070%.     

热电离质谱法树脂珠技术的新方法

本文报告了应用树脂珠技术于质谱分析的一个新方法,即树脂珠—高铼酸-葡萄糖混合溶液综合加载技术。此法在实验室中很容易实行。运用该法可将热电离质谱法的灵敏度提高一个数量级以上。在单带加载5～10ng钚量的情况下,可用法拉弟筒作为收集器进行分析。对3%丰度钚样,其测量外精度可达到0.1%。     

地球科学中热电离质谱法的进展

对应用于地球科学领域的几种热电离质谱新方法的进展进行了综述,包括Sr、Nd同位素稀释分析的分馏校正、Re—Os负离子质谱法、热电离质谱铀系法、B、Cl稳定同位素测定及La—Ce法。     

镝原子量测量-热电离质谱法的应用

用已知化学纯度的 16 2 Dy、16 4Dy两种浓缩同位素通过化学计量 ,配制人工合成校准样品 ,测量质谱计系统误差校正系数 K,校正用该仪器测量的来自地球不同地域矿物和试剂样品镝 ( Dy)元素天然同位素丰度比 ,求出自然界 Dy同位素丰度的真值。用该真值和它的核素质量 ,计算 Dy原子量 1 62 .4 995 ( 1 7)。上述测量经 IUPAC国际原子量委员会 ( UPAC-CAWIA)评审确认推荐报告中提供的测量值为 Dy原子量新的国际标准值 ,测量方法评为最佳测量     

负热电离质谱法对硒同位素测量的研究

The selenium plays an important role in human health. The importance of trace selenium element analysis has been recognized by more and more people. This paper refers to the measurement of natural selenium isotope by negative thermal ionization mass spectrometry. The silica gel and Ba(NO₃)₂ were respectively deposited on evaporation filament and ionization filament. We have achieved a little advance in this experiment.     

中和再电离质谱法

中和再电离质谱法由于在气相能合成一些凝缩相中不稳定的小分子而受到注目。本文简介中和再电离质谱法的原理和迄今在产生和鉴定一些亚稳小分子及自由基方面取得的成就。     

自动测压系统的实时校准

一、压力扫描测量及其实时校准在现代大容量压力测试系统中,每个测点设置一个传感器的设计,存在着一些难以克服的问题。除了使用大量昂贵的传感器使系统成本太大以外,每个传感器还需要定期校准,十分费工费时,对成百上千个测点的数据自动采集     

热裂解-在线真空紫外光电离质谱法研究固体物热裂解

为了实时、在线研究一些固体物质的热裂解产物,自行搭建了一套热裂解-在线真空紫外光电离质谱装置。利用真空紫外灯作为电离源,并结合垂直引入飞行时间质谱,初步研究了聚丙烯在400~600 ℃和卷烟烟丝在400~700 ℃热解时释放的气相产物。本实验不仅在线获得了一系列热解气相产物的光电离质谱图,还了解了各产物,如丙烯（m/z 42）、戊二烯（m/z 68）等在不同温度下随时间的变化曲线,从而获知热解反应的动态变化过程。结果表明,真空紫外光电离质谱法是研究固体物热裂解的重要手段,可以为研究热解动态变化和产物形成机理提供重要信息。     

小孔法校准电离规

本文叙述电离真空規的小孔泻流法校准系統的原理与方法。这种方法由Dayton等建議,后由Normand等进行了許多实驗。作者采用这种方法对三种热阴极电离规在10~(-4)～10~(-5)乇压力范圍所作的蠾挤治稣f明,它与采用麦氏規校准的結果相符,校准系統誤差不大于8%,証明用这种方法校規精确、简便。它比較适用于工厂中使用的电离規的校准。     

热表面电离同位素稀释质谱法测定红酒中痕量铅

采用热表面电离同位素稀释质谱法 ( TI-IDMS)对国际计量委员会 ( CIPM)物质量咨询委员会 ( CCQM)组织的“CCQM-P1 2国际比对 -红酒中痕量铅”进行了准确测量。研究了铅含量低、样品前处理和空白污染等方面的问题 ,建立了适用于热表面电离同位素质谱分析的红酒中痕量铅化学前处理方法 ,同时对测量结果的不确定度进行了分析和评定     

共振电离质谱法及其应用

共振电离质谱法是将激光共振电离光谱学与质谱学结合起来产生的一种新的分析方法本文介绍共振电离质谱法的基本原理,元素的激发和电离方式.叙述了共振电离质谱中使用的激光器系统,样品原子源,质谱计和探测系统.评述了共振电离质谱的应用,目前存在的局限性及发展方向.     

自动静态双接收高精度热电离质谱法测定硼同位素

在以Cs₂BO₂⁺离子进行硼同位素测定时,由于所测定的两种离子¹³³Cs₂¹¹B¹⁶O₂⁺（m/z 309）和¹³³Cs₂¹⁰B¹⁶O₂⁺（m/z 308）具有极小的相对质量差（0.032%）,一般的商业同位素热电离质谱计无法实现对这两种离子的同时全接收。为此,一些学者对某些商业仪器进行了改造或采用zoom技术,基本实现了对硼同位素高精度测定。本实验利用特制的Triton热电离质谱仪,以Cs₂BO₂⁺离子流的自动静态双接收进行硼同位素组成的测定。研究了不同离子流强度和不同带电流对250 ng标准样品NIST 951 H₃BO₃测定值及测试精度的影响,结果表明,当带电流在1 150~1 350 mA之间变化或者离子流稳定在0.1~10 V之间时,标准样品的硼同位素比值在4.052 63 ~ 4.053 38区间变化。导致二者一致的实验现象是由带电流强度造成的,当带电流越高时,产生的离子流相应也越高,因此可以采用相同的带电流控制不同样品的测试值和测试精度。在此基础上通过优化测试条件, 摸索出硼同位素自动测试程序,并用该程序对标准样品及实际样品进行测定,无论是测试结果还是测定精度均能达到手动测试效果,节省了人力,提高了工作效率。     

全蒸发-热电离质谱法的原理、技术和应用

全蒸发-热电离质谱法（total evaporation thermal ionization mass spectrometry, TE-TIMS）无需标准物质进行校正,即可获得高准确度同位素丰度比值测量结果,同时具有样品用量少、重复性高等优点,在核工业、环境、地质、计量学等领域逐渐获得了认可与应用。本文从全蒸发-热电离质谱法的原理、技术特点、研究进展和重要应用等方面对其进行了系统地评述,分析该方法在使用中的关键技术点,并对未来发展进行了展望。     

负热电离质谱法测量Os同位素组成的质量分馏校正

根据质量分馏校正和氧同位素干扰校正的原则 ,通过实践总结出一套处理数据的方法 ,包括不加稀释剂条件下采用美国 Finnigan MAT公司的推荐值 2 40 M/2 3 6M=3 .0 92 2 0 3 ,与本工作提出的归一化值 2 40 M/2 3 8M=1 .5 5 3 62 4进行质量分馏校正。理论上本实验室提出的归一化基准值适用于各种类型岩矿样品 ,该值与样品的 187Os/188Os比值无关。加稀释剂条件下采用循环迭代的方法 ,在每次迭代过程中得到新的归一化基准值 ,并进行氧同位素校正和质量分馏校正 ,最后得到样品的 Os含量和 187Os/188Os的值 ,实践表明通常情况下在 5～ 6次迭代后即可收敛 ,得到校正后的结果     

热电离质谱铀系定年测定过程中需考虑的因素

岩溶石笋、海洋珊瑚、湖泊沉积物等信息载体可以用热电离质谱 (TIMS)铀系技术定年。在对大量上述信息载体进行定年的基础上 ,作者认为很多因素值得考虑。本文多方面分析了热电离质谱测定过程中需考虑的因素 ,并对这些因素的确认或解决提供对策 ,以期能够提高样品年龄数据的真实可靠性 ,为正确认识过去全球环境变化规律 ,准确地重建古气候并预测未来气候变化趋势服务     

热电离同位素稀释质谱法文献资料(1973—1984 Ⅰ)

1.孟宪厚,质谱,1,10(1981)2.Hudson T.et al.,Econ.Geol.Bull.Soc.Econ.Geol.,76,5,1225—1232(1981)3.Elderfield H.et al.,Geochim.Cosmochim.Acta,45,11,2201(1981)4.Carlson R.W.et al.,idem,45,12,2483(1981)5.Jahn B-M.et al.,Earth Planet.Sci.Lett.,48,1,185(1980)6.Menzies M.et al.,idem,44,3,420(1979)