复合型催化剂合成1，l，1，2一四氟乙烷

共沉淀法制备Cr-Zn-A1型催化剂，用于催化1，1，1-三氟-2-氯乙烷（HCFC-133a）与HF反应，制备1，1，1，2-四氟乙烷（HFC-134a）。BET法表征了催化剂的比表面积；CC-MS方法，分析了不同反应条件下HCFC-133a的转化率、HFC-134a的收率、以及副产物组成。结果表明，催化剂按一定程序烧结、活化后，温度为350-370℃、HF与HCFC-133a摩尔比为8-12时，HFC-134a的收率约为30％-38％，反应产物中HFC-134a的选择性大于99％。连续反应720h后，催化剂的活性不变。     

气相催化加氢脱氯合成HFC-134a

报道了1,1,1,2-四氟-2-氯乙烷(分子式CFClHCF3,缩写HCFC-124)在Pd/C催化剂作用下,气相催化加氢脱氯合成1,1,1,2-四氟乙烷(分子式CFH2CF3,缩写HFC-134a).探讨了反应温度、氢气与HCFC-124的流量比、接触时间对转化率和选择性的影响.制备的改性Pd/C催化剂,连续反应200h,HFC-134a的选择性大于95%,HCFC-124转化率在95%左右.     

HFC-134a生产中烯烃HCFC-1122的去除方法研究

0前言HFC-134a(1,1,1,2-四氟乙烷)是一种新型、环保型制冷剂,由于HFC-134a的臭氧层破坏系数(ODP)为零,且具有不燃、较佳的热稳定性、非腐蚀性等优良特性,因此它是目前氟利昂CFCs系列的最佳替代物之一,广泛应用于冰箱、家用空调、汽车空调以及大型制冷设备等,市场前景十分广阔。目前,制冷剂HFC-134a的生产方法主要有两种:气相法和液相法。气相法生产HFC-134a合成工艺分为两步,第一步是用三氯乙烯和氟化氢在较高反应温度下,气相状态经过固定床催化剂作用反应生成1,1,1-三氟-2-氯乙烷(HCFC-133a)。化学反应式为:     

Cr-Mg-Zn催化剂气相氟化合成1,1,1,2-四氟乙烷的研究

采用共混法制得Cr—Mg—Zn催化剂，以HCFC-133a（1，1，1-三氟-2-氯乙烷）与无水HF合成HFC-134a（1，1，1，2-四氟乙烷）为目标反应，考察了不同条件下该催化剂的性能。用BET法表征了催化剂的比表面积、孔容、孔径，并对催化剂进行XRD、TG—DSC表征。结果表明，在AHF／HCFC-133a摩尔比为7和300℃条件下转化率为25．4％。选择性为95．7％。连续反应90天后活性下降到原来的80％；在O2中再生，发现转化率比再生前提高，可能是由于再生过程中氟化物产生水解生成了氟氧化物．而该类物质为本反应的活性物质。     

Cr-Mg-Zn催化剂气相氟化合成 1，1，1，2-四氟乙烷的研究

采用共混法制得Cr-Mg-zn催化剂，以HCFC-133a（1，1，1-三氟-2-氯乙烷）与无水HF合成HFC-134a（1，1，1，2-四氟乙烷）为目标反应，考察了不同条件下该催化剂的性能。用BET法表征了催化剂的比表面积、孔容、孔径，并对催化剂进行XRD、TG—DSC表征。结果表明，在AHF／HCFC-133a摩尔比为7和300℃条件下转化率为25．4％，选择性为95．7％，连续反应90天后活性下降到原来的80％；在O2中再生，发现转化率比再生前提高，可能是由于再生过程中氟化物产生水解生成了氟氧化物，而该类物质为本反应的活性物质。     

氟化物催化剂合成1,1 1,2 一四氟乙烷的进展

综述了以三抓乙烯为原料经1,1 ,1-三氟-2-氮乙烷(HCFC-133a)中间体, 气相催化氮化合成1,1 ,1 ,2-四氟乙烷(HFC-134a)的催化剂及其载体, 反应条件选择等的研究进展, 探讨了卤素交换反应机理。建议开发具有高氟化性能、AlF₃负载的低铬或非铬催化剂。     

Cr_2O_3催化剂催化氟化2-氯-1,1,1-三氟乙烷合成四氟乙烷

以SBA-15为模板剂、蔗糖为造孔剂,采用超声辅助的真空浸渍法制备了高比表面积的Cr_2O_3纳米棒催化剂(Cr_2O_3-MR),用于气相氟化2-氯-1,1,1-三氟乙烷(HCFC-133a)合成四氟乙烷(HFC-134a)的反应,并与Cr_2O_3纳米棒催化剂(Cr_2O_3-R)进行对比。结果表明:Cr_2O_3-MR催化剂的比表面积为55.5 m~2·g~(-1),明显高于Cr_2O_3-R的比表面积(16.4 m~2·g~(-1))。同时在反应温度为320℃时,Cr_2O_3-MR上HCFC-133a的转化率(28.0%)也高于Cr_2O_3-R催化剂(24.0%),这归因于该催化剂较大的比表面积和表面酸量。进一步根据催化剂表面酸量计算的转化频率(TOF)发现,Cr_2O_3-MR上的TOF(1.08×10~(-4)s~(-1))略高于Cr_2O_3-R(1.06×10~(-4)s~(-1)),表明催化剂活性与表面酸性密切相关,且表面强酸性可能比表面弱酸性具有更高的催化活性。     

HFC-134a生产中的中间物HCFC-133a与无水氟化氢共沸现象探讨

在新型制冷剂HFC-134a（1,1,1,2-四氟乙烷）的研究和生产中发现,在生产HFC-134a的过程中,中间产物HCFC-133a（1,1,1-三氟-2-氯乙烷）与无水氟化氢有共沸现象,从而形成共沸混合物,给HCFC-133a和无水氟化氢正常分离带来困难。本文对此现象进行了分析并探讨了HCFC-133a与无水氟化氢的分离方法。     

五氟乙烷和四氟一氯乙烷的制备方法

提供了一种以全氯乙烯(PCE)制备HFC-125和/或HCFC-124的工艺,其特征是第一反应步骤中,在催化剂存在的条件下,对液相PCE进行氟化生成HFC-123和/或HCFC-122,第二反应步骤中,在催化剂存在的条件下,对气相HCFC-123和/或HCFC-122进行氟化生成HFC-125和/或HCFC-124。该工艺方法提高了目标产物的收率和催化剂的使用寿命,以及反应温度的可控性。     

浅谈1，1，1，2-四氟乙烷催化剂

综述以TCE和HF为原料合成的1，1，1，2-四氟乙烷（HFC-134a）氟化催化剂，以及HFC-134a的催化机理、氟化催化剂的分类、制备、氟化、再生、氟化催化剂活的原因。     

催化氟化合成1,1,1,2—四氟乙烷

论述了三氯乙烯路线气相催化氟化合成１，１，１，２－四氟乙烷的催化剂、载体的制备方法以及氟化氢与三氟乙烯、ＨＣＦＣ－１３３ａ反应的特点，认为控制生成ＨＣＦＣ－１３３ａ的反应热、提高ＨＦＣ－１３４ａ的选择性是反应研究的关键。建议开发具有高活性、高选择性的氟化物载体负载的低铬或无铬催化剂。     

Catalytic fluorination of HCFC-133a (1,1,1-trifluoro-2-chloroethane)

Catalytic fluorination of HCFC-133a was performed over metal oxide catalysts. Chromium oxide showed the best catalytic activity among several metal oxides tested. An increase in the crystallinity with decreased surface area resulted in a decrease of catalytic activity for the fluorination reaction. Active phase of chromia is Cr-O-F-OH having a proper ratio of O/F and a high hydroxyl content. The hydroxyl content on the catalyst is strongly dependent on support material. The selectivity to HFC-134a is independent of the O/F ratio on the Cr surface.     

THERMODYNAMIC PERFORMANCE PREDICTION FOR NON-CFC MIXTURES

The ideal thermodynamic performances of a variety of non-CFC refrigerants and their mixtures were calculated by using the Patel-Teja equation of state. The results indicated that the preferable non-CFC refrigerant mixtures could be HCFC-I24 +HFC-152a, HFC-152a + HFC-134, dimethyl ether + HCFC-22, and dimethyl ether + HCFC-124 for air-conditioning systems, and binary mixtures of HCFC-22 + HFC-125, and HCFC-22 + HFC-143a for low-temperature applications. Those potential non-CFC mixtures were suggested for further investigations.     

Preparation and characterization of magnesia-supported chromium catalysts for the fluorination of 1,1,1-trifluoro-2-chloroethane (HCFC-133a)

Chromium oxides dispersed on various supports by precipitation method were tested for the catalytic fluorination of HCFC-133a to HFC-134a. Catalytic activity decreased in the order of MgO>Al₂O₃>MgF₂>TiO₂>ZrO₂. The most active Cr/MgO, when properly activated and pre-fluorinated before the reaction, shows superior activity to other catalysts that have been reported so far. Isolated (monomeric) Cr(VI) species that was formed during an optimized thermal activation were changed into fluoride (Cr_xF_y) and oxyfluoride (Cr_xO_yF_z) form of monomeric and oligomeric Cr species during the pre-fluorination with HF, the latter of which are believed to be active sites for the reaction. High pre-fluorination temperature accelerates the formation of crystalline Cr₂O₃ due to the formation of crystalline MgF₂ from MgO which anchors the isolated Cr(VI).     

MgF2-AlF3催化剂用于四氟乙烷裂解制备三氟乙烯

采用沉积沉淀法和浸渍法制备了MgF₂-AlF₃催化剂,应用XRD、NH₃-TPD、BET和拉曼光谱等对催化剂进行表征,并将催化剂应用于四氟乙烷裂解制备三氟乙烯反应。结果表明,沉积沉淀法制备的MgF₂-AlF₃-D具有较高的活性和反应稳定性。反应温度450 ℃时,四氟乙烷转化率为33.4%,三氟乙烯选择性大于99%。催化剂表面酸性和积炭是影响催化剂活性和稳定性的主要因素。     

氟化物催化剂合成1，1，1，2－四氟乙烷的进展

综述了以三氯乙烯为原料经１，１，１－三氟２－氯乙烷（ＨＣＦＣ－１３３ａ）中间体，气相催化氟化合成１，１，１，２－四氟乙烷（ＨＦＣ－１３４ａ）的催化剂及其载体，反应条件选择等的研究进展，探讨了卤素交换反应机理。建议开发具有高氟化性能、Ａ１Ｆ３负载的低铬或非铬催化剂．     

中央空调系统的替代冷媒选择——评HCFC-123与HFC-134a在中央空调系统中的使用前景

本文根据最新的替代冷媒环境特性参数的研究成果与国际研讨会的一些结论,从全面看待臭氧层耗损与气候变暖这两个全球性环境问题的角度,对HCFC-123与HFC-134a在中央空调系统离心式冷水机组中的使用前景作做了评述。最后,就目前行业中对HCFC-123与HFC-134a在离心式冷水机组中使用前景所争议的问题陈述了个人的四点看法。     

活性炭负载金属氯化物催化1-氯-1,1-二氟乙烷裂解制备偏氟乙烯

在裂解温度为400~630℃、空时为32 s条件下研究了活性炭负载金属氯化物催化剂(Fe Cl3/C、Cu Cl2/C和Ni Cl2/C)催化1-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)裂解制备偏氟乙烯(VDF)的过程。考察了反应温度和催化剂种类对原料转化率和VDF含量及选择性的影响。结果表明:Fe Cl3/C和Cu Cl2/C的催化活性较高,Ni Cl2/C无明显催化作用。反应温度为400~500℃时,Fe Cl3/C使HCFC-142b转化率提高约10%~20%,VDF含量增加约3%~8%,选择性下降约10%~14%。反应温度为400~480℃时,Cu Cl2/C使HCFC-142b转化率和VDF含量提高50%以上,选择性也明显提高。推测Fe Cl3/C和Cu Cl2/C的催化机理为碳正离子机理。     

Pd/C催化剂上CFC-12加氢脱氯生成HFC-32的研究

通过浸渍法制备了Pd/C催化剂,研究了其CFC-12加氢脱氯生成HFC-32性能,考察并优了载体种类及负载量等因素对催化剂性能的影响。在最优催化剂的基础上,得出最佳反应条件为:CFC-12∶H2=1∶4(摩尔比)、总空速为600 mL·g-1(catal.)h-1、反应温度为523 K时。在此反应条件下,CFC-12转化率可达53.4%,对HFC-32选择性为61.5%。并研究了催化剂的稳定性,发现720 h后,催化剂活性方开始下降。