苯和乙烯液相烷基化生产乙苯成套技术开发

由石油化工科学研究院、燕化分公司、湖南建长石化公司、温州双华石化三剂制造厂共同完成的“苯和乙烯液相烷基化生产乙苯成套技术开发”项目，荣获国家科学技术进步奖二等奖。     

苯和乙烯液相烷基化生产乙苯技术的工业应用

介绍了石油化工科学研究院开发的苯和乙烯液相烷基化生产乙苯催化剂及工艺在燕化公司化工一厂苯乙烯装置上的工业应用。结果表明：烷基化和烷基转移催化剂均具有良好的活性、选择性和稳定性，反应的乙苯选择性大于86.5%，乙基化选择性接近100％，乙烯转化率为100％，烷基转移反应的乙苯和多乙苯转化率均在79％，乙苯选择性接近100％。该工艺流程简单，操作方便，乙苯产品质量好，收率高。与三氯化铝法相比，该工艺无特殊的三废处理问题，属清洁工艺。     

苯和乙烯液相烷基化合成乙苯的研究及其新工艺的开发

报道了苯和乙烯在ＡＥＢ型分子筛催化剂上进行液相烷基化反应合成乙苯的研究开发结果。通过研究反应温度、压力、苯／惭烯摩尔比及空速等反应条件对烷基化反应过程的影响,确定了适当的反应条件。进行了苯和乙烯液相烷基化的２０００ｈ活性稳定性试验,乙烯转化率、乙苯选择性、惭基化选择性分别平均为１００％、９４．５％和９９．０％。进行了苯和多乙苯液相烷基转移反 的２０００ｈ活性稳定性试验,二乙苯转化率、多乙苯转化率、     

苯和乙烯液相法生产乙苯技术

介绍了苯和乙烯液相循环烷基化工艺在苯乙烯装置上的工业应用情况，该工艺流程设计合理，装置运行平稳，操作方便，无需三废处理，是环境友好工艺。烷基化反应的乙烯转化率达100％，乙苯选择性平均在86．5％以上：烷基转移反应二乙苯转化率平均在80％以上，多乙苯转化率平均在80％以上；乙苯产品纯度在99．6％以上。烷基化催化剂具有良好的活性和稳定性，可在同类装置新建或扩能改造中推广应用。     

苯与乙烯液相法合成乙苯新工艺工业应用

介绍了苯与乙烯固定床液相循环烷基化生产乙苯新工艺;以及该技术在燕山石化乙苯单元改造项目中的工业应用情况及考核结果,总结了该技术的主要技术指标     

液相循环烷基化法生产乙苯技术改造

中国石油兰州石化分公司合成橡胶厂乙苯装置,原采用三氯化铝法生产乙苯,设备腐蚀严重,能耗、物耗高,废气、废水排放量大。采用北京石油化工科学研究院开发的液相循环烷基化法对其进行改造后发现,设备无腐蚀现象,乙烯转化率达到100.0%,乙苯的选择性、二乙苯和三乙苯的转化率高于采用三氯化铝法。苯和乙烯的总单耗降到1 010 kg/t,残余物料排放量降低了125.0 kg/h,每月减少残余物料排放量90 t。废水的COD下降了91%,符合环保要求。     

乙苯生产新技术—在固体酸催化剂上的苯-乙烯液相烷基化

<正> 1 前言 80年代以前,世界上多用三氯化铝法通过苯和乙烯的烷基化生产乙苯。这种方法有污染环境、腐蚀设备和能耗大等缺点。1980年Mobil/Badger公司第一套以固体酸为催化剂的气相烷基化生产乙苯工业装置投产,由于无腐蚀     

乙烯和苯合成乙苯的催化蒸馏技术

在３２ｍｍ的催化精馏塔上进行了乙烯与苯反应制乙苯的研究。结果表明,乙烯的转化率大于９０％,乙苯的选择性可达到９５％以上,塔釜产物中基本不含苯。与固定床反应器相比,催化精馏法制乙苯具有转化率高、选择性好、能耗低、流程短的特点。     

催化裂化干气中乙烯与苯液相烷基化反应的研究

研究了以β沸石为酸性成分的YEB催化剂在低温条件下催化裂化干气中乙烯与苯的烷基化制取乙苯过程。在YEB催化剂的作用下,苯与催化裂化干气中局烯态床反应器内可在较温和的条件下进行烷基化反应。在温度150－180℃、压力0．8－1．3MPAa、催化裂化干气中乙烯的重量空速为0．05－0．2h^-1及苯／烯摩尔比＝3－6的反应条件下,可以达到干气中乙烯的转化率≥90％、丙烯的转化率≥99％的反应结果,显示良好的工业应用前景。     

负载磷钨酸催化苯与乙烯液相烷基化

以负载磷钨酸为催化剂 ,考察催化剂预处理温度、反应温度、原料苯中溶解水量、苯烯摩尔比和苯进料质量空速对苯与乙烯液相烷基化反应的影响。实验表明 ,负载磷钨酸的催化活性和预处理温度密切相关 ,在 2 10℃预处理时 ,催化活性最高 ;负载磷钨酸在 14 0℃以上 ,具有很高的催化活性和很好的乙苯选择性。在优化的反应条件下 ,乙烯的转化率为 10 0 % ,乙苯的选择性大于 90 % ,乙基化的选择性大于 98%。     

在分子筛催化剂上苯和多乙苯液相烷基变换反应的数学模型研究

研究了３种层次不同的苯和多乙苯烷基交换反应数学模型，包括两种动力学模型和一种可计算在不同条件下多乙苯转化率的经验数学模型，结果表明二级反应动力学模型虽可给出正向及逆向反应速率常数ｋ值，但计算精度低；类二级反应动力学模型既可给出了正向及逆同反应ｋ值，还能使多乙苯转化率的计算平均相对误差降到５％以下，经验数学模型可给出多乙苯转化率与过程变量关系的等值线图。     

苯和乙烯液相烷基化合成乙苯中试及工业化探讨

分析了苯和乙烯液相烷基化生产乙苯循环反应中试试验结果，并同国内外其它乙苯工艺进行了对比，探讨了工业化前景。     

苯和乙烯液相烷基化循环反应工艺

介绍一种将苯和乙烯液相烷基化部分反应液直接循环到反应器作为反应原料的循环反应新工艺。在 40 0t/a乙苯中试装置上经过 3 10 0h运转 ,结果表明 ,AEB型烷基化催化剂的活性、稳定性良好。循环反应工艺具有调节容易、操作平稳等优点。与现有烷基化工艺相比工艺流程简单 ,能耗低。     

乙苯生产中的催化反应技术

主要介绍了苯烷基化反应热力学和催化反应机理以及国内外各种苯烷基化催化剂的发展。简单介绍了与此相关的工艺,比较了几种工艺之间的特点。同时介绍了催化蒸馏反应器在苯烷基化工艺中的应用。     

FX-02沸石催化剂上苯与乙烯烷基化的反应动力学

用半连续式无梯度反应器在１３０～２１０℃范围内研究了苯与乙烯在ＦＸ－０２沸石催化剂上烷基化反应的本征动力学。应用改进的Ｇａｕｓｓ－Ｎｅｗｔｏｎ法对常微分形式的动力学模型进行了参数估值,得到了双曲函数形式的本征动力学方程。经模型检验证明是适宜的,可以用于工业反应过程模拟。     

磷钨酸催化苯与多乙苯的烷基转移反应

采用搅拌高压釜，以磷钨酸为催化剂，研究了苯与多乙苯的烷基转移反应，多乙苯主要是二乙苯和三乙苯，结果表明，磷钨酸的预处理温度，反应温度，苯与多乙苯中乙基的摩尔比，反应原料中的水分及磷钨酸与反应原料的质量比，都显著地影响二乙苯和三乙苯的转化率以及乙苯的选择性，磷钨酸的催化活性和其酸强度密切相关，磷钨酸的酸强度越高，其催化活性也越高，磷钨酸的酸强度同时受预处理温度和反应原料中水分的影响。较好的烷基转移反应条件为：磷钨酸预处理温度210－230℃，反应温度160－200℃，反应原料中的水分含量≤50mg/kg，苯与多乙苯中乙基的摩尔比＞6．6，磷钨酸与反应原料的质量比＞0．0456，在上述反应条件下，二乙苯的转化率＞86％，三乙苯的转化率＞79％，生成乙苯的选择性＞99％。     

催化干气与苯烷基化制乙苯第三代技术的工业应用

介绍了催化干气制乙苯第三代技术的工艺特点及其在中国化工集团大庆中蓝石化公司8万t/a干气制乙苯工业装置的应用情况。工业运行表明,该装置的工艺设计合理,催化剂性能及技术指标先进;并针对生产中由于原料工况等原因存在的问题及其优化改进措施,为该技术在中国化工集团蓝星(天津)化工有限公司20万t/a干气制乙苯装置的设计方案和装置建设提供参考。     

新型稀乙烯制乙苯烷基化催化剂的工业应用

介绍上海石油化工研究院研制的SEB-08新型稀乙烯制乙苯烷基化催化剂在海南实华嘉盛化工有限公司85 kt/a催化干气制乙苯装置上的工业试验结果。该催化剂与装置原使用的催化剂相比,具有装填量少、装填简单、抗工艺波动能力强、不需要活化、活性高、选择性好、稳定性好、再生周期和使用寿命长等优点,与原催化剂相比,SEB-08的苯烯比仅5.3～5.5 mol/mol,乙烯转化率在97%以上,乙苯产品的纯度在99.8%以上,乙苯产品中杂质二甲苯的质量分数在1.0 mg/g以下,SEB-08的单程使用寿命超过了12个月,总寿命达到了28个月。