储油罐硫铁化物自然氧化倾向性的研究

含硫原油储罐中的H2S与内壁铁的主要腐蚀产物Fe2O3 、Fe(OH)3反应生成不同形式的硫铁化物,硫铁化物的氧化放热是引起含硫油品储罐着火的主要原因.研究了硫化温度对Fe2O3硫化产物氧化倾向性的影响,分析了其硫化产物的生成机理.同时考察了不同硫化方式对Fe(OH)3硫化产物的氧化倾向性的影响.结果表明,硫化环境温度越高,硫化产物的氧化倾向性越强,常温下生成的FeS 与S随着温度的升高发生反应生成Fe3S4和FeS2;Fe(OH)3与氢硫酸生成的硫铁化物的自燃性较H2S强.     

水分对储罐内壁铁锈硫化物自燃性的影响

通过对含硫油品储罐自燃事故的分析发现,储罐内壁铁锈与活性硫(主要为H2S)反应,生成的硫铁化物的氧化放热是导致自燃的主要原因。对罐内壁腐蚀产物进行了X-射线衍射分析,模拟了储罐中硫铁化物的生成方式,考察了水分对Fe3O4、Fe2O3和Fe(OH)3硫化产物自然氧化倾向性的影响。在75℃环境温度下,干燥的Fe3O4、Fe2O3和Fe(OH)3硫化产物的氧化反应使温度的升高分别为180℃、2℃和2℃,而含有水分的铁的氧化物样品的硫化产物温度分别升高到290℃、115℃和89℃。结果表明,75℃时,水分的存在有利于硫铁化物的氧化升温,这种升温后引起的放热,是诱发储罐自燃的主要原因。     

含硫油品储罐腐蚀产物自然氧化实验

为深入研究含硫油品储罐硫腐蚀产物FeS自然氧化倾向性,自建实验台模拟储罐FeS的生成及其自然氧化倾向性,同步热分析仪对FeS进行了热质量实验,通过TG曲线和DSC曲线分析了FeS粒径对其氧化性质的影响.结果表明,Fe3O4、Fe2O3、Fe（OH）3及其混合物经硫化所得FeS具有很强的自然氧化活性,Fe3O4硫化物的氧化速度最快,Fe2O3次之,混合物和Fe（OH）3较慢,温升速率分别达到0.64、0.45、0.34和0.11℃/s;TG曲线经历了质量增加和质量迅速损失的过程,DSC曲线上有明显的放热峰;粒径对FeS氧化性有明显影响,粒径越小,TG曲线向低温方向移动,氧化起始温度和氧化终止温度越低,DSC曲线上放热峰峰值温度越低.     

铁粉硫化产物氧化自燃性研究

模拟含硫油品储罐硫腐蚀铁生成硫铁化物的过程,对生成硫铁化物的氧化自燃性进行研究,考察了铁粉含水量、硫化反应时间及蓄热条件对硫化反应产物自然氧化升温的影响,通过氧化升温速率和最高温度值评价其氧化自燃性。结果表明,硫化反应产物能自然氧化升温,并且在最高氧化升温处极易形成温度平台区;随着硫化反应时间的延长,硫化反应产物初期自然氧化升温速率增加,当硫化反应时间超过6 h后,再延长硫化时间对其初期氧化升温速率影响不大;铁粉试样的含水量对硫化反应产物的自燃性有重要影响,干燥铁粉试样的硫化反应产物自燃性低,铁粉试样中的适量水可以增加硫化反应产物的自燃性;蓄热条件好,反应放出的热量散失少,硫化反应产物的自燃性高。     

铁粉硫化产物氧化自燃性研究

模拟含硫油品储罐硫腐蚀铁生成硫铁化物的过程,对生成硫铁化物的氧化自燃性进行研究,考察了铁粉含水量、硫化反应时间及蓄热条件对硫化反应产物自然氧化升温的影响,通过氧化升温速率和最高温度值评价其氧化自燃性。结果表明,硫化反应产物能自然氧化升温,并且在最高氧化升温处极易形成温度平台区;随着硫化反应时间的延长,硫化反应产物初期自然氧化升温速率增加,当硫化反应时间超过6 h后,再延长硫化时间对其初期氧化升温速率影响不大;铁粉试样的含水量对硫化反应产物的自燃性有重要影响,干燥铁粉试样的硫化反应产物自燃性低,铁粉试样中的适量水可以增加硫化反应产物的自燃性;蓄热条件好,反应放出的热量散失少,硫化反应产物的自燃性高。     

油品储罐中硫铁化物引发火灾危险性的研究

油品储罐着火事故被认为是由腐蚀产物硫铁化物氧化放热引起的。通过模拟储罐中硫铁化物的生成过程,考察了在高温条件下,Fe2O3、Fe3O4和Fe（OH）,与H2S反应生成的硫化产物的自燃性,并对其成分进行了X-射线衍射鉴定,分析了其引发油品储罐着火的可能性。     

含硫油品储罐腐蚀产物自燃性研究进展

储罐中含硫油品腐蚀产物自燃会引起储油罐发生火灾及爆炸事故。作者综述了储罐中硫腐蚀产物的主要来源及其自燃性,阐述了硫化温度、硫化时间、硫化环境中氧气浓度和氧化环境温度、氧化环境中氧气浓度、空气流速、含水量、生成方式及其它因素对硫腐蚀产物自燃性的影响。     

不同硫铁化合物气相钝化比较

由于硫铁化合物自燃引发的火灾爆炸事故频发,因此研究硫铁化合物形成机理和自燃条件对控制此类事故有重要的意义。研发了一套硫铁化合物实验装置,研究不同的铁的氧化物硫化后在空气中自燃的规律。分别在温度90～100℃、压力0.2 MPa、空气流速为3 L/min条件下对市售FeS及Fe_2O_3、Fe_3O_4、Fe(OH)_3的硫化和钝化实验。结果表明,市售FeS活性差、钝化效果差,无自燃风险;Fe_3O_4、Fe(OH)_3的硫化产物活性较小,自燃倾向较小而Fe_2O_3的硫化产物活性高,在钝化过程中升温明显,有较高的自燃危险。     

有氧条件下硫化铁的生成及自燃性影响因素

油品中的活性硫对设备具有腐蚀作用,探究有氧条件下硫化铁的生成及自燃性影响因素,对预防硫化铁自燃事故的发生具有重要意义。实验以三氧化二铁为主要原料,在氧气浓度为21%的条件下,与硫化氢气体反应来制备硫化铁。考察了环境温度、硫化产物的存放时间和储热条件对硫化铁自燃性的影响。结果表明,有氧条件下硫化铁的生成过程是一个硫化和氧化同时进行的过程,试样温度上升幅度大,单质硫生成量高;环境温度越高,所生成的硫化铁氧化升温越明显;存放时间对硫化铁的自燃性有重要影响,在存放过程中单质硫与Fe S反应生成自燃性更高的多硫化物;储热条件越好,越易造成热量的堆积,加剧硫化铁的氧化放热反应。     

硫化氢腐蚀产物氧化历程的研究

油品中的H2S与铁锈的反应产物自燃性很高。在一定温度下,模拟油品中H2S腐蚀产物的生成方式,利用SO2气体分析仪在线监测氧化尾气中SO2气体含量,分析氧化反应产物中单质S含量及硫酸根离子含量,研究了无氧条件下H2S气体与Fe2O3、Fe3O4和Fe(OH)3反应产物的氧化反应历程。结果表明,不同物质的H2S腐蚀产物的自燃性差异很大,其氧化反应历程也不同。Fe2O3、Fe3O4的H2S腐蚀产物在氧化初期以生成单质S为主;当氧化升温分别达到70℃和80℃左右时开始有SO2生成;随着氧化温度继续升高,更多腐蚀产物氧化生成Fe SO4。Fe(OH)3的H2S腐蚀产物自燃性差,氧化过程没有SO2生成。     

HTNBT-6型硫化亚铁高效清洗剂在加氢裂化装置上的应用

简述了化工设备硫化亚铁垢的形成、存在形式及分布;针对炼制高含硫原油后部分炼油装置不断出现硫化亚铁自燃的严重问题,研制了一种硫化弧铁高效清洗剂HTNBT-6,结合化学清洗的三种工艺方法,探讨了其在加氯裂化装置中的应用。     

金属硫化物吸附剂脱除烟气汞研究进展

工业烟气排放的汞严重危害人体健康及生态环境,金属硫化物是一种新型的高效汞吸附剂,受到广泛关注。本文总结了近年来金属硫化物应用于脱除烟气汞的研究进展。归纳了不同金属硫化物的吸附性能,并对影响吸附性能的常见因素进行了梳理,已有研究表明金属硫化物在复杂的反应条件下仍具有优异的脱汞性能;进一步归纳了金属硫化物的汞吸附机理;总结出活性位和比表面积的调控是当前强化金属硫化物汞吸附性能的常见方法;最后对金属硫化物的再生方法进行了介绍。基于当前研究进展,未来的研究应关注如何强化金属硫化物在高温下的脱汞性能,以及如何在低温条件下实现汞的脱附从而避免当前高温热脱附方法对金属硫化物结构的破坏。     

Oxidation Sequence of Sulfide Minerals in Operating and Out-of-Service Mine Waste Storage

To determine the oxidation sequence for sulfides in stored mine waste and to assess the effect of sulfide oxidation on the environment and the processing characteristics of anthropogenic deposits, the electrode potentials of sulfide minerals were measured in alkali solutions under conditions similar to storage conditions. The surface oxidation of sulfides was studied in relation to the nature and concentration of the dissolved gas. The influence of sulfide surface inhomogeneities and mineral concretion on the electrochemical oxidation was investigated. The oxidation rate of minerals was found to be increased by impurities with higher electropositive potentials.     

Second row transition metal sulfides for the hydrotreatment of coal-derived naphtha II. Removal of individual sulfur compounds

The disappearance of individual sulfur compounds has been investigated during the hydrotreatment (simultaneous removal of sulfur, nitrogen and oxygen) of coal-derived naphtha over each of the bulk second row transition metal sulfides. The sulfur compounds in the naphtha mainly consist of thiols/sulfides, thiophene and substituted thiophenes. Thiols/sulfides are, in general, more easily converted than thiophenic compounds are. Lighter thiols/sulfides are intermediates in the conversion of higher boiling thiols/sulfides or thiophenes. Side chain alkyl C---C bond breaking is predominant during the disappearance of thiophenes over the Zr and Nb catalysts while C---S bond breaking is predominant over the other catalysts. Thiophenic compounds are hydrogenated prior to desulfurization over the Mo, Ru, Rh and Pd sulfides. Highly substituted thiophenes are the compounds most difficult to convert over the Mo, Ru, Rh and Pd sulfides. The substituted thiophenes exhibit different reactivity trends over molybdenum sulfide, on one hand, and the Group VIII sulfides, on the other, indicating different adsorption modes and surface mechanisms for their conversion over these catalysts. Individual sulfur compounds do not follow first order kinetics and the disappearance rate is limited by product inhibition. The overall removal of sulfur does not follow simple first or second order kinetics since the individual compounds do not react in parallel, independent or first order reactions.     

Properties and liquefaction activities of ferrous sulfate based catalyst impregnated on two Chinese bituminous coals

Activities of ferrous sulfate based catalysts impregnated on two Chinese coals were studied in coal liquefaction, and compared with an impregnated iron sulfide catalyst. Chemical forms and particle size distribution of the impregnated ferrous sulfate based catalysts were determined using EXAFS, XRD and SAXS techniques. The impregnated ferrous sulfate shows significant activity in the liquefaction of bituminous coals, but is less active than the impregnated iron sulfide catalyst. Addition of Na₂S or urea to the ferrous sulfate in the impregnation process increases the coal conversion to the level of the impregnated iron sulfide catalyst. Addition of Na₂S does not significantly promote the formation of iron sulfide on coal surface as usually believed. The iron impregnated on the coal surface existed mainly in the form of γ-FeOOH regardless of the forms of iron and the promoters. The most probable diameter of the impregnated ferrous sulfate based catalyst determined by SAXS is around 40-50 Å.     

5-[(4-氨基苯基)二氮烯基]嘧啶-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮的合成

以对硝基苯胺和巴比妥酸为原料,通过重氮化及偶合反应合成了5-[(4-硝基苯基)二氮烯基]嘧啶-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮(A),化合物A经硫化物还原,得到单偶氮化合物5-[(4-氨基苯基)二氮烯基]嘧啶-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮(B),该化合物可作为重氮组分与一些具有活泼氢的偶合组分反应,从而制备出酰胺键多、对称性高及稳定性强的双偶氮化合物。考察了还原剂用量、反应时间及反应温度对化合物B收率的影响,结果表明:投料比n(A)∶n(Na2S)=1∶1.7,105℃下回流48h,化合物B的收率为84.6%。利用1H NMR、FT-IR及元素分析对产物的结构进行了表征。     

绿色化制备硫酸铁铵条件的探讨

用铁粉和稀硫酸反应制备硫酸亚铁,再用双氧水作氧化剂、铁氰化钾作指示剂制备硫酸铁,最后加入饱和硫酸铵,经过蒸发、冷却、结晶、抽滤制得硫酸铁铵产品。确定了硫酸浓度为3 mol/L,搅拌速度为870 r/min,制备硫酸亚铁反应温度为95℃,制备硫酸铁铵反应温度为45℃和制备硫酸铁铵溶液酸度为pH≤0.5的最佳条件。     

Biomimetic studies on iodothyronine deiodinase intermediates: modeling the reduction of selenenyl iodide by thiols

Enzyme mimetic studies on the crucial intermediate (E-SeI) of the iodothyronine deiodinase cycle have been carried out by using an areneselenenyl iodide stabilized by intramolecular Se.N interactions. Treatment of this compound with aromatic thiols and thiobenzoxazole in the presence of NEt(3) affords areneselenenyl sulfides that are stable towards disproportionation reactions. The structures of three of the areneselenenyl sulfides were determined by X-ray crystallography. In one case, in the absence of NEt(3), a diselenide can be formed rather than the selenenyl sulfide. The areneselenenyl iodide also reacts with a related selenol to produce the corresponding diselenide, and this reaction is found to be much faster than that with thiols. The high reactivity of the selenenyl iodide with the selenol suggests that a reduced selenol group (R'-SeH) may react with the E-SeI intermediate to produce a diselenide (E-Se-Se-R') without any thiol cosubstrate. The intermediacy of selenenyl sulfides during the reduction of selenenyl iodide by thiols and its possible relevance to the iodothyronine deiodinase catalytic cycle is also described.     

油田设备中硫化亚铁的化学-机械清洗技术

介绍了一种将JY-01除硫化亚铁药剂与机械三维旋转清洗相结合的清洗技术,来解决油田储罐等设备中硫化亚铁清除的问题。该技术清洗速度快,对设备不产生腐蚀,能够有效解决油田设备维修、检修及清罐过程中硫化亚铁自燃带来的重大安全隐患。