固体酸作催化剂苯与苯酐合成蒽醌反应研究

蒽醌是构成众多染料的基础原料，在工业生产上有广泛的应用。本通过对不同固体酸催化剂的催化活性的比较，筛选出催化性能较好的固体酸催化剂，探索了苯酐法合成葸醌清洁生产的可行性。     

苯酐法合成2-甲基蒽醌催化剂的研究进展

2-甲基蒽醌是一种重要的有机合成中间体,合成2-甲基蒽醌催化剂的改良可以提高收率,并使合成过程更加绿色环保。综述了近十几年来以邻苯二甲酸酐和甲苯为起始原料,经Friedel-Crafts反应,苯酐法合成2-甲基蒽醌催化剂的研究进展。分子筛催化剂是近几年研究的热点,具有其它催化剂不能比拟的优势,对2-甲基蒽醌的合成有很好的前景。     

蒽醌合成工艺的改进

对以无水三氯化铝为催化剂,苯和苯酐为原料合成蒽醌的传统工艺进行了改进优化,通过控制反应底水的浓度,采用水蒸汽蒸完过量的苯之后,邻苯甲酰苯甲酸（BB酸）和剩余的水分经过静置,可以实现分层。这样就可以分离出液态BB酸,省掉了原有工艺BB酸的粒化工序;然后考察了BB酸的脱水条件,用蒸汽在130℃加热脱水4小时,水分可以降低到2.8%;再用105硫酸进行脱水闭环,105硫酸的消耗量可以降低到0.9吨/吨蒽醌,比原有工艺降低了1.6吨/吨蒽醌,大大降低了105硫酸产生的废酸污染。     

蒽醌合成方法的研究进展

综述了重要中间体蒽醌的应用以及传统工业生产方法,评价了苯酐法、氧化法及萘醌法等各种方法的优缺点.介绍了采用苯酐为起始原料通过两步法或一步法合成蒽醌的研究新进展,认为沸石分子筛催化剂可使蒽醌的合成过程绿色化,并可再生重复使用,具有很好的发展前景.     

SiO_2-Al_2O_3酸催化剂催化苯-苯酐酰基化反应合成蒽醌的研究

研究了SiO_2-Al_2O_3催化荆催化苯-苯酐酰基化反应生成蒽醌的反应性能和催化剂酸中心强度对催化反应性能的影响。实验结果表明:SiO_2-Al_2O_3可以有效地催化苯-苯酐反应生成蒽醌,催化剂上中强和强酸中心是催化反应的活性中心。     

固体酸催化剂上合成邻乙氧基苯酚

研究了邻苯二酚、乙醇在固体酸催化剂上的气相o-乙基化反应,考察了5种不同催化嗣的催化性能,结果表明5#催化剂的催化效果最佳,进而确定了较优的工艺条件,n(乙醇)/n(邻苯二酚)=4/1,进科速率2.4ml/min,反应温度285℃,邻苯二酚转化率和邻乙氧基苯酚选择性分别可达到47.2%和94.7%,在120 h内,催化...     

一步法合成AlSBA-15-SO3H有机无机杂化固体酸及其催化邻苯二甲酸酐甲酯化反应的研究

以正硅酸乙酯和3-巯丙基三甲氧基硅烷为硅源,异丙醇铝〔A l(iPr)3〕为铝源,一步法合成了有机无机杂化固体酸A lSBA-15-SO3H。通过X射线粉末衍射(XRD)、氮气等温吸附脱附、氨的程序升温脱附(NH3-TPD)和29S i,27A l固体核磁等方法对样品进行了表征。结果表明,有机无机杂化固体酸相对于单一丙磺酸改性的有机固体酸SBA-15-SO3H总酸量显著增加,最高可提高1.77 mmol/g。A lSBA-15-SO3H在催化活化邻苯二甲酸酐(PAH)和碳酸二甲酯(DMC)酯化反应中,邻苯二甲酸酐的转化率随着反应温度升高而增加,最高可达100%,且其转化率与催化剂总酸量成线性关系。     

Facile and Efficient One-Pot Synthesis of Anthraquinones from Benzene Derivatives Catalyzed by Silica Sulfuric Acid

In connection with our research program directed toward the synthesis of anthraquinones by new catalyst, we achieved a new method for preparation of some anthraquinone derivatives from the reaction of aromatic compounds with phthalic anhydride in the presence of silica sulfuric acid (SSA). The advantages of this method are availability of starting materials, simplicity of the reaction, reusability of catalyst and purity of products. In this reaction, the products were obtained via easy work-up in high yields and short reaction times. The structures of products were assigned by physical data and spectroscopic methods.     

苯酐尾气塔的除酸雾改造

分析了苯酐尾气塔后产生酸雾的原因,阐述了相应技术改造措施:增加高3 m,直径/Φ3.4 m的扩大段,扩大段内设直径为Φ2.8 m标准丝网除沫器2层,增设除沫器积液的回收装置,并加强工艺管理等措施,提高了尾气塔系统的洗涤分离效果,杜绝了尾气塔下酸雾现象的发生,改善了操作环境.     

自生产苯酐废水中提取富马酸工艺技术

以硫脲做催化剂 ,按料比w(硫脲 ) :w(废水 ) =1:30 0 ,在回流条件下反应 2h ,将苯酐废水中的顺丁烯二酸异构转位生成反丁烯二酸 (富马酸 ) ,重结晶精制后回收所得富马酸纯度大于 99% ,熔点 2 86～ 2 87℃ ,同时苯酐废水得以初步净化     

邻苯二甲酸酐、顺丁烯二甲酸酐在水中溶解度的测定与关联

常压下,在一定温度范围内准确测定了邻苯二甲酸酐、顺丁烯二甲酸酐在水中的溶解度,并分别用简化的溶解度方程、Apelblat溶解度方程及Wilson方程对实验数据进行了关联。简化的溶解度方程、Apelblat溶解度方程及Wilson方程对邻苯二甲酸酐一水体系关联所得平均相对误差分别为5．66％、3．44％和4．29％,对顺丁烯二甲酸酐一水体系所得平均相对误差分别为1．50％、1．59％和5．14％,模型基本上可满足工程设计的需要。     

苯酐渣制备邻苯二甲酸二异丁酯增塑剂

苯酐渣系萘氧化或邻二甲苯氧化的副产物。在杂多酸催化下 ,与异丁醇直接酯化再经减压蒸馏制得合格的邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP)增塑剂 ,苯酐回收利用率可达 95 %以上。在 30 0t/aDIBP工业生产装置上 ,考察了催化剂用量、原料配比、反应温度和时间、搅拌及蒸馏压力等因素对制备产品的影响。其最佳工艺条件为 :(1)酯化反应 :催化剂用量为反应物总质量的1 0 % ,n(异丁醇 )∶n(苯酐 ) =1 2∶1 0 ,温度 12 0～ 16 0℃ ,时间 4h ,反应在搅拌下进行 ;(2 )减压蒸馏 :蒸馏压力≤ 5 0kPa。     

论邻二甲苯法制苯酐工艺氧化反应系统

论述邻苯法生产苯酐工艺的氧化反应,阐述邻二甲苯选择性氧化生成苯酐的反应原理、特征和影响因素,介绍邻二甲苯氧化反应制苯酐流程模拟计算。     

Oxidation of o-Xylene to Phthalic Anhydride on Sb-V/ZrO2 Catalysts

Zirconia-supported and bulk-mixed vanadiumantimonium oxide catalysts were used for the oxidation of o-xylene to phthalic anhydride. X-ray diffraction, Raman spectroscopy and photoelectron spectroscopy were used for characterization. It was found that vanadium promotes the transition of tetragonal to monoclinic zirconia. The simultaneous presence of Sb and V on zirconia at low coverage led to a preferential interaction of individual V and Sb oxides with the zirconia surface rather than the formation of a binary Sb-V oxide, while at higher Sb-V contents the formation of SbVO₄ took place. Sb-V/ZrO₂ catalysts showed high activity for o-xylene conversion and better selectivity to phthalic anhydride as compared to V/ZrO₂ catalysts. However, their selectivity to phthalic anhydride was poor in comparison to a V/TiO₂ commercial catalyst. The improved selectivity of the Sb-containing catalysts is attributed to the blocking of non-effective surface sites of ZrO₂, the decrease of the total amount of acid sites and the formation of surface V-O-Sb-O-V structures.