超临界萃取法对渣油加氢前后金属含量分析研究

以高硫劣质渣油为原料,在渣油加氢处理反应器上对减压渣油进行加氢处理,得到渣油加氢生成油。对原料渣油和渣油加氢生成油分别进行超临界流体萃取分离,按质量收率10%分割成几个不同的组分,研究反应前后各个组分中金属含量的变化。减压渣油经过超临界流体萃取分馏后,大部分金属都集中在残渣中,说明超临界流体萃取分馏对金属有较好的选择性。减压渣油在所确定的工艺条件下经过加氢处理,所得渣油加氢生成油进行超临界流体萃取分馏。结果表明,残渣中金属所占的比例增加,相当于金属进一步在残渣中"浓缩"。随着加氢的进行,金属脱除,渣油中很难脱除的Ni和V在各个组分间的分布发生变化,馏分油中的金属所占的比例减少,而残渣中的金属所占的比例增加,未能脱除的金属主要浓缩在残渣中,这部分浓缩于残渣中的金属很难脱除。     

渣油的特征化参数研究

在对沸腾床渣油加氢原料及生成油进行超临界流体萃取分馏及其窄馏分性质分析的基础上,考察了已有的渣油特征化参数对减压渣油及加氢生成油的适用性。研究结果表明,已有的渣油特征化参数不能够准确的体现加氢前后的结构的变化。因此,笔者建立了一个新的渣油特征化参数＆,可以比较准确地体现加氢反应的效果,且与加氢生成油化学组成及加氢转化有着较好的相关性。     

新一代RHT系列油渣加氢催化剂工业应用表现优异

<正> 中国石化海南炼油化工有限公司采用了渣油加氢-RFCC组合的渣油加工工艺路线,渣油加氢装置规模为3.1Mt·a~(-1),主要加工以中东原油为主的常压渣油和减压渣油,主要目的产品是低硫、低金     

长庆原油不同馏分的催化裂化性能研究

在固定流化床装置上进行了长庆原油的常压渣油、脱沥青油和减压渣油的催化裂化反应,考察了反应温度对产物分布、氢转移反应及柴汽比的影响。结果表明:常压渣油的裂化性能最好,脱沥青油次之,减压渣油的裂化性能最差。相同的反应条件下,脱沥青油的转化率比减压渣油高约6百分点,总液收高20百分点以上,而焦炭产率则只有减压渣油的2/3。对不同的原料,反应温度对氢转移反应和柴汽比的影响趋势不同。减压渣油的氢转移和柴汽比受反应温度的影响较大。     

渣油组成和结构分析及加工方案探讨

介绍国内外多种减压渣油的组成和形态分析结果,着重剖析沥青质、胶质的结构。列举了固定床渣油加氢前后三组分的特点;概括了渣油重溶剂脱沥青油杂质的残留率及加氢后数据;阐述了Ni和V的存在形态及反应转化、沥青质中氮化物种类及脱氮催化剂的现状。针对渣油加氢催化剂结焦、金属沉积、氮化物中毒问题,指出应注意的事项,渣油加工倾向于采用溶剂脱沥青-重蜡油加氢-催化裂化组合工艺。     

渣油加氢反应动力学研究进展

对渣油加氢过程中沥青质转化、残炭转化和加氢裂化反应动力学的研究报道进行了综述。关于沥青质转化、残炭转化动力学研究得到的活化能、反应级数等相关参数存在较大差异、甚至相互矛盾之处,这可以归因为实验条件的不同,如渣油原料类型不同、反应器类型不同和催化剂体系不同等。     

不同原料的催化裂化性能研究

在固定流化床装置上进行了长庆原油的常压渣油、减压渣油和脱沥青油的催化裂化反应,并考察了常压渣油掺炼脱沥青油对产物分布的影响。结果表明:常压渣油裂化性能最好,汽油产率和总液收最高;脱沥青油裂化性能次之,柴汽比约为1;减压渣油的裂化性能最差。常压渣油掺炼脱沥青油对汽柴油的产率和柴汽比有较大影响,但对总液收和轻油收率影响不大。     

常压渣油与煤共炼的研究

对常压渣油和煤的性质进行系统分析,在此基础上本文将常压渣油与原料油混合后,开展常压渣油与煤共炼的研究,考察了温度、压力、空速等关键工艺参数对常压渣油与煤共炼稳定性及转化效果的影响。通过研究得出常压渣油与煤油共炼之间具有一定的协同作用。对工艺条件的探索,筛选出常压渣油与煤共炼在悬浮床加氢裂化装置中最适宜的转化效果及工艺条件,保证了悬浮床加氢装置的平稳运行及高效转化和轻油液体收率。     

渣油在加氢处理中的氮分布和氮类型变化

采用氮分布和酸电位滴定分析技术对渣油在加氢处理中试装置上的氮含量及氮类型变化进行定量研究,结果表明：氮的总脱除率为42.36%,在上流式和固定床两个阶段的脱除率分别为26.76%和15.60%。焦化蜡油和减压渣油混合成的原料渣油的氮含量呈＂U＂型分布。随着加氢深度增加,芳香分中的氮含量降低,而胶质和沥青质中的氮含量增加。氮在渣油四组分中的分布规律是芳香分组分〉胶质组分〉沥青质组分。在加氢处理过程中,总氮、碱性氮和非碱性氮含量逐渐降低,但非碱性氮占总氮的质量分数呈降低趋势,而碱性氮占总氮质量分数呈增加趋势。     

渣油加氢处理系列催化剂性能和工业应用

介绍了中石化抚顺石油化工研究院开发成功的第一代减压渣油和常压渣油两大系列加氢处理催化剂的性能和在工业装置上的应用情况。介绍了近几年来在该领域所取得的最新进展。     

渣油悬浮床加氢工艺研究

介绍了渣油悬浮床加氢技术领域的现状及抚顺石油化工研究院渣油悬浮床加氢技术特点。在不同反应器规模的连续式悬浮床加氢装置上的试验结果表明，研制的水溶性催化剂具有较强的原料适应性，在中等压力、空速约1.0 h^－1、催化剂加入量低于300 μg/g和一次通过的条件下处理常压渣油，小于500℃馏分油收率为70%～90%；处理减压渣油，小于500 ℃馏分油收率可达60%～80%，而过程甲苯不溶物质量分数低于10%。将悬浮床加氢技术与其他重油加工过程组合，可增加悬浮床加氢技术的灵活性，并有利于提高过程的总液体收率和经济性。     

铁基沸腾床渣油加氢脱硫催化剂研究

制备了具有相同活性金属质量分数的铁基和非铁基沸腾床渣油加氢脱硫催化剂.通过BET、XRD、Raman、H2-TPR、CO吸附原位红外和吡啶红外技术对催化剂进行表征,并采用模型化合物和减压渣油考察了催化剂的加氢脱硫反应机理和加氢活性.结果表明:催化剂的加氢脱硫反应按照直接脱硫反应路径进行,铁基催化剂表现出更高的渣油加氢脱硫、加氢脱残炭和加氢脱金属活性.这是由于铁的加入,增加了催化剂的红外酸量和MoS2活性物种数量,提高了活性金属的利用率,在活性金属质量分数相当的情况下,使催化剂具有更高的加氢活性.     

煤与渣油的相互作用对轻质产物的影响

对 ３种煤、５种石油渣油单独加氢及共处理液体产物中 ２２０℃～３２０℃ 馏分的族组成及产率进行了研究．结果表明．３种煤单独加氢所得的馏分中二环芳烃含量居多．其次为一环．而烷烃的含量较少；由于渣油性质的不同．５种渣油单独加氢后的馏分的族组成表现不一．总的来说．其馏分的产率，以及馏分中的烷烃、一环芳烃含量较煤单独加氢处理的结果要高；煤与渣油共处理结果偏离于两者单独加氢处理结果的算术加和值，说明加氢处理反应时、煤与渣油之间存在着明显的相互作用，这些作用随共处理时所选择的煤与渣油的种类不同而不同．通过对煤与渣油种类的选择．通过共处理可得到不同质量的馏分．     

渣油中沥青质的分子结构及反应性能的研究进展

沥青质在渣油的组成中占很大的一部分,在渣油加氢反应过程中,沥青质的转化是渣油加氢转化的难点。研究沥青质结构有助于更好地加工渣油。在前人的研究基础上概括了研究沥青质结构、组成的方法,并对于沥青质的反应性能作了分析,有助于对沥青质进行更深入的研究。     

鼓泡床反应器多相流CFD建模及流场研究

减压渣油的转化需要高效率的鼓泡床反应器形式;但高温高压工况特点使实验手段难以对反应器内的流场-反应耦合作用进行考察。本研究基于欧拉法建立了多相流鼓泡床反应器的反应CFD模型。通过结合渣油临氢热裂化反应动力学模型,系统考察了鼓泡床反应器内的流场特点、相含率分布、速度分布和流场-反应耦合特性,为渣油转化工艺中反应器考察和反应器设计提供了有效的理论工具。     

渣油加氢脱金属反应动力学研究进展

综述了渣油加氢过程中脱镍和脱钒反应动力学研究,反应级数为0.5~2。动力学研究得到的活化能和反应级数等相关参数存在较大差异，可以归因于实验条件不同，如渣油原料类型不同、反应器类型不同和催化剂体系不同等。     

热转化及临氢热转化条件下减压渣油氮分布的研究

以克炼减压渣油为原料,分别进行热转化、临氢热转化反应,对反应产物进行常减压蒸馏,汽油馏分（低于180℃）、常压柴油（180～260℃）、减压柴油（260～360℃）、蜡油馏分（360～500℃）和高于500℃渣油。测定馏分油和尾油中的总氮、碱氮,研究热转化、临氢热转化条件下氮分布随反应温度、反应时间的变化规律。研究表明,临氢热转化和热转化产物氮分布的相同之处是馏分油越轻,碱性氮所占的比重越大。随着馏分的变重,碱性氮占总氮的比例减小。临氢热转化和热转化产品组成类似,既发生裂化反应又发生缩合反应。渣油临氢热转化过程实质是临氢下的热反应。临氢热转化过程,由于H₂的存在有助于含氮化合物的裂化转化。     

煤与渣油的相互作用与对轻质产物的影响

对3种煤、5种石油渣油单独加氢及共处理液体产物中220℃－320℃馏分的族组成及产率进行了研究，结果表明，3种煤单独加氢所得的馏分中二环芳烃含量居多，其次为一环，而烷烃的含量较少，由于渣油性质的不同，5种渣油单独加氢后的馏分的族组成表现不一，总的来说，其馏分的产率，以及馏分中的烷烃，一环芳烃含量较煤单独加氢处理的结果要高，煤与渣油共处理结果偏离子两者单独加氢处理结果的算术加和值，说明加氢处理反应时，煤与渣油之间存在着明显的相互作用，这些作用随共处理时所选择的煤与渣油的种类不同而不同，通过对煤与渣油种类的选择，通过共处理可得到不同质量的馏分。     

粒径变化对沸腾床渣油加氢催化剂的影响

采用抚顺石油化工研究院(FRIPP)自主研发的微球形催化剂,以伊朗常压渣油(IRAR)为原料油,在间歇式高压反应釜内考察了粒径变化对沸腾床渣油加氢催化剂性能和加氢反应后催化剂性质影响.结果表明:减小催化剂粒径可以提高脱金属率、脱硫率、残炭转化率.生焦后催化剂的比表面积、孔容损失严重.     

超声与四氢萘协同处理渣油的降黏改质研究

以某炼厂的减压渣油为研究对象,分别讨论了超声输出电压(声强)、超声辐照反应时间,以及加入四氢萘(THN)对减压渣油黏度的影响;同时还研究了超声波与供氢剂四氢萘协同作用对减压渣油降黏及渣油成分变化的影响;实验考察了渣油降黏的稳定性,分析了对渣油经超声与四氢萘协同反应后凝点和500℃前轻组分体积分数的变化。实验表明,对于此减压渣油加入质量分数2.91%四氢萘,20 kHz超声输出电压250 V,在80—120℃辐照反应1 h后,测得渣油80℃时黏度降低了20%左右,且静置20 d黏度不恢复,500℃前组分增加了3.1%,凝点下降了3℃,表明超声与四氢萘的协同作用使渣油发生了裂解等反应,从而获得永久性降黏。