五氯化铌/离子液体[BMIm]Br共催化合成酰胺化合物

以脂肪族或芳香羧酸和脂肪胺为原料,制备了一系列酰胺类化合物.建立了一种温和条件下五氯化铌和离子液体共同参与的催化脂肪族或芳香羧酸和脂肪胺直接酰胺化的方法,用于高效制备酰胺类化合物.对催化剂用量、反应溶剂、反应时间以及反应温度进行了优化.结果表明,在最佳反应条件(有机酸2.0 mmol,有机胺2.0 mmol,五氯化铌0.16 mmol,1-甲基-3-丁基咪唑溴化物0.3 mmol,4A分子筛200 mg,甲苯4 mL,反应温度110℃,反应时间24 h)下,酰胺收率为77％～96％.     

胺化反应

胺化是指在脂肪族的碳链上引入胺基的反应,而且是从醇转化成胺的。至于在芳香族环上引入胺基及脂肪族腈转化成胺,均应按还原反应处理,不列入胺化反应。胺化反应是通过醇和氨在有氢气存在的情况下触     

钯催化卤代芳烃氨解反应的研究进展

钯催化卤代芳烃进行氨解反应是构建C-N键的重要方法,由于该方法所需的催化剂量少、反应条件温和、应用范围广和操作简单,因而被广泛应用于芳香胺类化合物的制备与生产。本文对该反应机理进行了简介,对近年来钯催化卤代芳烃与氨、伯胺、仲胺和其他含氮化合物的氨解反应研究进展进行了综述。指出迄今为止高活性和高选择性的催化剂依然有限,氨作为氨解剂和低廉的氯代芳烃作为氨解底物的使用都还不够广泛。寻找新的配体、设计新的催化体系、提高反应选择性和改善反应对敏感官能团的容忍性,是钯催化卤代芳烃氨解反应领域未来的发展方向。另外,仔细研究反应机理将会加深对反应的理解。     

脂肪伯胺的合成及工业化研究进展

有机胺在化工、医药、生命科学等领域有着广泛的应用,可作为染料、日用品原料以及抗生素、生物碱、临床医学药物等。在众多胺类化合物中,伯胺是最基础的结构单元,其应用在胺类化合物中也最为广泛。随着经济社会的快速发展与人们生活质量的提高,伯胺,尤其是脂肪伯胺的市场需求量与日俱增,脂肪伯胺的合成及工业化制备已成为一个重要领域。经过了数十年的发展,脂肪伯胺的生产技术已经取得了巨大的成果,但仍然存在一些问题,例如苛刻的反应条件、催化剂性能不足、污染严重、工艺复杂等。本文以脂肪伯胺的工业生产以及热点制备方法为研究对象,针对工业上制备脂肪伯胺的工艺进行了汇总归纳(包括卤代烃胺化法、醇还原胺化法,腈加氢还原法、烯烃直接胺化法、羧酸胺化法等),并举例说明各制备方法在工业生产中的实际应用,分析比较各工艺方案的优劣,并对当前的研究热点——通过羰基还原胺化制备脂肪伯胺的方法进行了研究进展的阐述,指出该制备方法在未来工业应用的潜力与挑战。     

氨解工艺和中间体生产

在苯胺染料生产中,各种芳香族氨基化合物(以下简称芳胺)具有非常重要的地位,而历来绝大部分的芳胺又是用硝化、还原法来生产的,它既存在工艺流程长、辅助材料多的问题,也带来严重的三废问题。以往氨解生产的原料,传统上常局限于卤代烃和萘酚磺酸。而目前,由于氨解技术的进     

十二烷基胺的制备

以十二酸、氨气、氢气为原料，在氨解催化剂，加氢催化剂的作用下，反应合成了十二烷基胺。介绍了制备的试验方法及过程，同时讨论了反应温度，氨气分压，催化剂等对十二胺质量的影响，得到了制备反应的最佳条件。     

脂肪族仲酰胺：烷醇酰胺,二酰胺和芳烷基酰胺制备新技术

直接由三甘油酯与柏胺在低温下反应合成脂肪族烷醇酰胺，脂肪二酰胺，脂肪族芳酰烷基胺，基本上定量的形式各种产品，在５０～６０℃下，３～１２小时反应完全，比目前通常采用方法大约低１００℃，胺被过量使用作为溶剂，试剂，也可能作为催化剂，通过熔点和光谱（红外和核磁）来检测酰胺，如果用油脂的各种天然三甘油酯混合物制备混合酰胺，本合成方法可以提供了令人满意的产品，并能节约能源，避免脂肪酸或脂肪酸等中间的产物的生     

丙烯腈亲核加成反应研究进展

本文综述了丙烯腈和脂肪族胺、芳香胺、α-β不饱和化合物的亲核加成反应研究进展及其机理,总结了胺化工艺的规律,对比了几种催化剂对胺化反应的影响。对此类胺化反应进行了展望。     

聚氨酯树脂及其涂料

201310006 防水透气涂层用水性聚氯酯分散体 一种水性聚氦酯分散体含有一种聚氨酯聚合物,该聚合物通过带异氰酸酯官能团的聚氨酯预聚物（A）与异氰酸酯反应性组分（B）反应而制得;组分A通过脂肪族二羧酸与至少一种二元醇（如线性脂肪族二元醇、支化脂肪族二元醇）反应生成的聚酯多元醇与多异氰酸酯（占聚氨酯聚合物制备用多异氰酸酯和二环己基胺二异氰酸酯总量的50％以上）反应而制得。     

船舶防污涂料

这种船舶用防污涂料包括基料(在海水中能逐渐溶解成膜)、海洋生物杀伤剂及颜料。基料是由松香与脂肪族多胺反应而制得的树脂,其中脂肪族多胺至少含有一个伯胺或者仲胺的基团;其颜料在海水中的溶解度不超过百万分之十,且可兼作海洋生物杀伤剂。松香选用含酸量较高的为好,如市售的WW松香。另外,马来酸化松香或富马酸化松香亦可使用。脂肪族多胺具有化学式H_2N     

对硝基氯苯氨解制备对硝基苯胺工艺研究

利用对硝基氯苯胺化制备对硝基苯胺,研究了相转移催化剂对该氨解反应的影响,考察了催化剂种类、反应温度、反应时间、催化剂用量、氨水量对该氨解反应的影响。结果表明,在对硝基氯苯用量31.5 g、24.42%氨水200 mL、四丁基氯化铵3.2 g、反应温度160~170℃、反应时间10 h的条件下,对硝基氯苯的转化率达99.53%,反应生成的对硝基苯胺纯度达99.36%。     

季铵盐离子液体催化苯胺选择性烷基化反应

对离子液体介质中苯胺与卤代烃的N-单烷基化反应,考察了9种不同结构的季铵盐、季鏻盐对反应的影响。结果表明,在60℃,用四丁基氯化铵作催化剂、三乙胺作缚酸剂,n(三乙胺)∶n(苯胺)∶n(卤代烃)∶n(四丁基氯化铵)=2∶1∶1∶0.05,苯胺能快速有效地与卤代烃发生N-烷基化反应,高选择性制备仲胺化合物,苯胺转化率达到86%,仲胺选择性达到87%,通过简单的乙醚萃取就可实现产物分离。季铵盐离子液体对邻位或对位有取代基的苯胺烷基化反应,也具有高的苯胺转化率和仲胺选择性,可以代替咪唑鎓盐离子液体用于苯胺选择性单烷基化反应。     

一种苯肽胺酸合成方法的研究

对苯肽胺酸三种合成工艺路线之羧酸法、酸酐法和羧酸酯法进行研究,最终选取对羧酸酯法开展进一步研究——考察了不同因素对目标产物收率和产品中苯肽胺酸含量的影响,重点对氨解反应催化剂及其用量、催化剂与物料摩尔比、氨解反应温度和时间、水解反应时间和用水量等因素对苯肽胺酸合成的影响进行了考察,并对添加增效剂对苯肽胺酸合成的影响进行了考察。最终得到苯肽胺酸优选合成工艺条件为：氨解反应催化剂甲醇钠与苯胺和邻苯二甲酸二乙酯的摩尔比为1∶10∶10,氨解反应温度为150～160℃,氨解反应时间为2.0～2.5 h,水解反应时间为2.5～3.0 h,水解反应用水量与原料的摩尔比为（20～25）∶1。在优选工艺条件下,羧酸酯法合成苯肽胺酸工艺路线得到的产品收率在84%以上,产品纯度（产品中苯肽胺酸含量）在94%以上,产品折百收率在80%以上。     

苯腈的制备

苯腈是一种重要的化学试剂。可用于苯代三聚氰胺等高级涂料、农药的制备,可用作脂肪族胺的中间体、燃料添加剂和溶剂。其制备方法主要有甲苯氨氧化法。此方法要求设备耐高温高压,造价较高。为了寻找合成苯腈的安全简便方法,本文研究了从苯甲酸制备苯腈的反应,产率达64%。这一制备未见文献报道。     

一种环丙酰草胺合成方法的研究

对一种环丙酰草胺合成方法进行了研究,对氨解反应催化剂、催化剂与物料摩尔比、氨解反应温度、反应时间、水解反应时间等因素进行了考察。最终得到了环丙酰草胺合成最佳工艺条件为:氨解反应的催化剂为甲醇钠,甲醇钠、2,4-二氯苯胺、环丙基-1,1-二羧酸二乙酯的摩尔比为1.25∶1∶0.95,反应温度120℃,反应时间2h,水解反应时间4h。该条件下环丙酰草胺收率达75%以上,含量达95%以上。     

吲哚生物碱Luteoride B的半合成反应研究

LuteorideB是一种具有潜在生物活性的吲哚生物碱,因其含有在天然产物中少见的异戊二烯基团和(E)-肟基结构而受到化学家和药物化学工作者的关注。氨解反应是利用胺化剂将有机化合物上已有的取代基原位反应置换成氨基,在全合成中受到广泛的应用。本文讨论了在半合成Luteoride B的过程中所用到的氨解反应,对常见的几种胺化剂进行讨论,并创新性的添加阻聚剂来减少反应物聚合来提高反应产率。本文报道的氨解反应对该反应在有机合成领域的进一步应用有非常大的价值。     

一种环丙酰草胺合成方法的研究

本文对一种环丙酰草胺合成方法进行了研究,对氨解反应催化剂、催化剂与物料摩尔比、氨解反应温度、反应时间、水解反应时间等因素进行了考察。最终得到了环丙酰草胺合成最佳工艺条件为:氨解反应的催化剂为甲醇钠,甲醇钠、2,4—二氯苯胺、环丙基—1,1—二羧酸二乙酯的摩尔比为:1. 25:1:0. 95,反应温度120℃,反应时间2h,水解反应时间4h。该条件下环丙酰草胺收率达75%以上,含量达95%以上。     

国外简讯

据日本三菱化成公司报导,该公司采用带有α、β二元不饱和羧基化合物和脂肪族胺化合物进行反应制成水溶性阳离子凝聚剂。二元不饱和羧基化物有:乙基二丙烯酰胺、甲基二丙烯酰胺、丙烯基二丙烯酰胺。脂肪族胺化合物有:甲胺、乙胺、乙二胺、环己二胺、乙三胺等。该产品适用于造纸废水、染料废水、涂     

脂肪族缩水甘油醚的合成与应用

就脂肪族缩水甘油醚生产与应用的国内外发展状况进行厂介绍,对合成反应原理、工艺路线和工艺条件等有关制备技术进行了概括,重点叙述了脂肪族缩水甘油醚的应用,针对国情提出了开发脂肪族缩水甘油醚产品的看法。     

产品开发

杂化非异氰酸酯聚氨酯开发前景好 聚氨酯在工业和生活上具有非常重要的作用,但是制造聚氨酯必须使用高毒性的多异氰酸酯,且制备多异氰酸酯的原料光气毒性更大,给人类健康和环境带来危害。非异氰酸酯聚氨酯是指不使用异氰酸酯为原料合成的聚氨酯,目前主要是通过环碳酸酯与脂肪族或脂环族伯胺反应来制备。