高产率肉桂酸的绿色合成研究

在微波辐射条件下,以无水碳酸钾为碱催化剂,以聚乙二醇-400(PEG-400)为相转移催化剂,加入自制吸波材料(MA)通过Perkin法合成肉桂酸。考察了MA的加入量、PEG-400的用量以及微波辐射功率和时间对肉桂酸产率的影响。利用熔点测定及傅里叶红外光谱分析(FTIR)对产物结构进行了确证,确定最佳反应条件为:MA用量为苯甲醛质量的4.8%,PEG-400用量为苯甲醛质量的7.5%,130 W功率微波下反应6 min,此时肉桂酸的产率达到94.3%。     

微波辐射下Perkin反应合成肉桂酸

利用微波辐射在PEG-400活化下用苯甲醛和乙酸酐以Perkin法合成肉桂酸，最佳反应条件为：n(苯甲醛)：n(乙酸酐)：n(碳酸钾)：n(对苯二酚)：n(PEG-400)=1：3：1：0．02：0．02，辐射功率300W，副射时间20min，肉桂酸产率达65．3％。     

肉桂酸合成工艺的优化

通过Perkin法合成肉桂酸,主要考察苯甲醛与乙酸酐的物质的量比、反应时间、苯甲醛与催化剂物质的量比及催化剂种类对合成肉桂酸产率的影响。结果表明,当苯甲醛和乙酸酐的物质的量比为1.0∶3.0、回流时间为80min、苯甲醛与催化剂物质的量比为1.0∶1.0、催化剂为无水碳酸钾、反应温度为160～170℃时,肉桂酸的产率达75.4%。故选取合适的溶剂和工艺条件,用苯甲醛和乙酸酐作为原料可以得到较高产率。     

肉桂酸合成实验的改进

有机化学实验教材中肉桂酸的制备是以苯甲醛和醋酸酐为原料,无水KAc或无水K2CO3为催化剂制得,实验时间长,产率低。现利用微波辐射法和KF/K2CO3催化剂法合成,实验时间缩短,产率明显提高。     

微波辐射合成肉桂酸

本文简单介绍了微波有机化学反应对化学反应的作用原理和微波反应制取肉桂酸的实验过程。     

冠醚相转移催化合成肉桂酸

以冠醚为相转移催化剂，无水氟化工替醋酸经苯甲醛与乙酐的Ｐｅｒｋｉｎ反应，降低了反应温度，缩短了反应时间。反应的最佳摩尔比为苯甲醛：乙酐：氟化钾：冠醚＝１：Ｌ３５：０．８：０．０５。所得肉桂酸的产率为８１．８％。     

微波快速合成肉桂酸

以苯甲醛、乙酸酐为原料、KF／K2CO3为催化剂微波快速辐射,并用正交试验优选出最佳合成工艺条件：n(苯甲醛)：n(乙酸酐)：n(KF／K2CO3)=1：3：1.45,微波功率650W,反应6min,产率可达76.09％。     

Perkin反应合成肉桂酸工艺的改进

采用对苯二酚为阻聚剂 ,对苯甲醛与乙酐以 Perkin反应合成肉桂酸的工艺进行了改进。通过正交试验 ,选择了最佳工艺 ,从而降低了反应温度 ,缩短了反应时间。最佳条件为 n(苯甲醛 ) :n(乙酐 ) :n(碳酸钾 ) =1∶ 3∶ 1 .0 8,对苯二酚 2 % (摩尔分数 ) ,反应时间 1 h,反应温度为 1 80°C,肉桂酸产率可达 74.74% ,熔点 1 32～ 1 33°C。     

肉桂酸合成实验的改进

有机化学实验教材中肉桂酸的制备是以苯甲醛和醋酸酐为原料，无水KAc或无水K2CO3为催化剂制得，实验时间长，产率低。现利用微波辐射法和KF／K2CO3催化剂法合成，实验时间缩短，产率明显提高。     

Perkin反应合成肉桂酸

以无水碳酸钾为碱催化剂,PEG-400为相转移催化剂,对羟基苯甲醚为阻聚剂,通过Perkin反应合成肉桂酸,研究了各物料比、回流时间对产品产率的影响.最佳反应条件是n(苯甲醛)∶n(乙酸酐)∶n(碳酸钾)∶n(PEG-400)∶n(对羟基苯甲醚)=1∶3∶1.1∶0.02∶0.02,回流温度180℃,回流时间1.5h,肉桂酸产率可达75%.     

合成实验肉桂酸的改进

用氟化钾作催化剂，对肉桂酸的合成工艺进行了改进研究，最佳反应条件以氟化钾为催化剂，苯甲醛：乙酐=1：2，反应时间1h，反应温度为150-170％，收率可达74．5％，降低了反应温度，缩短了反应时间，提高了产率。     

DL-酒石酸绿色合成工艺的研究

以硅球为载体,用浸渍法制备了一系列不同负载量的磷钨负载型催化剂。通过X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外(FTIR)和紫外-可见漫反射光谱(UVVis DRS)对合成催化剂进行表征,并考察了催化剂在顺丁烯二酸氧化制备DL-酒石酸反应中的催化性能。结果表明,加入磷酸后,磷钨能更有效的分散在载体表面。通过控制PW负载量,可有效调整催化剂的表面性质及氧化反应催化性能。当n(W)∶n(P)=1∶2.2,负载量w(PW)=30%,焙烧温度400℃,焙烧时间4 h,催化活性较好。在反应温度70℃,反应时间3 h,催化剂在反应体系中的质量分数为2.5%,水解温度105℃,水解时间3 h,顺丁烯二酸的转化率为95.6%,DL-酒石酸的收率达91.7%。     

绿色润滑剂三羟甲基丙烷酯的合成及应用研究

以三羟甲基丙烷与椰子油酸为原料,采用酯化法合成出了具有润滑性能的三羟甲基丙烷酯。最佳工艺条件为：催化剂SnCl2·2H2O用量为4.0%,醇酸摩尔比为1∶3.2,反应温度在170～180℃,反应时间为3.5～4.0h,并将产品应用于切削液配方研究。     

一种肉桂酸及其衍生物合成新方法研究

以苯甲醛为原料,与磷酰基乙酸三乙酯在氢化钠存在下反应制备肉桂酸乙酯,后通过水解制备肉桂酸,总收率95%。考察了温度、溶剂、反应时间、物料摩尔比对肉桂酸乙酯收率的影响。结果表明,最佳反应条件为室温下,以二氯甲烷为溶剂,反应2 h,苯甲醛、磷酰基乙酸三乙酯、氢化钠摩尔比为1∶1.5∶1.5,该步反应收率97%,水解反应收率98%。利用该优化方案合成了一系列肉桂酸衍生物,收率均在92%以上,结构通过质谱、核磁鉴定正确。     

高收率氟吡菌酰胺中间体的绿色合成工艺

针对目前氟吡菌酰胺中间体（2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙胺(5)）合成路线长、操作复杂,产品收率低、工业生产成本高等问题,本文系统开展了(5)绿色合成工艺的研发。以2,3-二氯-5-(三氟甲基)吡啶(1)为原料,选择将亲核取代、脱羧两步反应合为一锅法制得2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙腈(3),之后将催化加氢还原和水解连续进行得到氟吡菌酰胺中间体(5)的盐酸盐。在一锅法中详细考察了溶剂、碱、pH等重要因素对收率的影响。优选溶剂为DMF、碱为无水碳酸钾、pH为0.5~1,产品(3)收率达到88.1%,纯度98.5%。在加氢还原和水解连续反应中探索了催化剂种类、加氢反应时间和温度以及水解中盐酸用量等影响。结果表明,采用5% Pd/C催化剂（型号R5K1）,在加氢反应温度15℃、反应时间12h、水解时38%浓盐酸用量为n_(HCl)∶n₍₃₎=5.5,产品(5)收率达78.8%,纯度为96.2%。同时,实现了工艺中各步溶剂以及Pd/C催化剂的高效回收套用,为该中间体的清洁工业生产提供了新技术支撑。     

一种肉桂酸及其衍生物合成新方法研究

以苯甲醛为原料,与磷酰基乙酸三乙酯在氢化钠存在下反应制备肉桂酸乙酯,后通过水解制备肉桂酸,总收率95%。考察了温度、溶剂、反应时间、物料摩尔比对肉桂酸乙酯收率的影响。结果表明,最佳反应条件为室温下,以二氯甲烷为溶剂,反应2 h,苯甲醛、磷酰基乙酸三乙酯、氢化钠摩尔比为1∶1.5∶1.5,该步反应收率97%,水解反应收率98%。利用该优化方案合成了一系列肉桂酸衍生物,收率均在92%以上,结构通过质谱、核磁鉴定正确。     

硫化异丁烯的绿色合成工艺研究

研究了硫化异丁烯的绿色合成方法,降低了碱性含硫废水排放。通过二次硫化脱氯反应,第1次硫化脱氯反应中,硫化钠加入量为0.70-0.72 mol/mol S2Cl2,异丙醇加入量为1.33 mol/mol S2Cl2,反应时间0.5 h;第2次硫化脱氯反应硫化钠加入量为0.24-0.34 mol/mol S2Cl2,反应时间1-3 h。产品质量达到国内外同类产品的标准,含硫废水(呈酸性)排放量为传统工艺的30%。     

有机合成实验的绿色化学探索

在有机合成实验教学中,通过优选实验项目、设计实验体系及改进实验方法等手段,达到节约环保、减少物料的使用与排放、在实验过程中引导学生树立绿色化学思想观念和增强环境保护意识的目的.     

苯氨基甲酸甲酯的绿色合成方法研究

对催化剂醋酸锌负载体进行了筛选,并考察了CO2的通入、不同负载量以及催化剂用量对反应的影响,并对比固定化前后Zn(OAc)2/AC反应相同次数后的催化效果。通过实验确定活性炭为醋酸锌的最佳负载体,CO2的通入能够抑制副反应,且能够促进主反应,使苯氨基甲酸甲酯(MPC)选择性提高。同时确定Zn(OAc)2在活性炭上的最佳负载量为10%;当催化剂质量分数达到约7%时,转化率和产物的选择性达到最大值。与未固定化的Zn(OAc)2/AC的催化效果相比,固定化Zn(OAc)2/AC在苯胺转化率和产物的选择性方面都有显著的提高。