超高效液相色谱-串联四极杆飞行时间质谱法定性定量检测硫化胶中促进剂DPG

利用超高效液相色谱-串联四极杆飞行时间质谱法,以乙腈+水(含体积分数为0. 000 3的甲酸)为流动相进行梯度洗脱,采用ESI正离子模式,对硫化胶中促进剂DPG进行定性定量分析。结果表明,在质量浓度为1～1 000ng·mL~(-1)范围内,促进剂DPG溶液标准曲线线性关系良好,相关因数为0. 993,检出限为0. 01 ng·mL~(-1),回收率为94. 0%～100. 5%。     

剩余污泥中PCDD/Fs与有机金属化合物的分布特征

分析测定了24座污水处理厂的剩余污泥中多氯代二苯并二英/呋喃(PCDD/Fs)、有机锡和有机铅化合物的浓度及其同系物分布特征,并计算了PCDD/Fs的国际毒性当量(I-TEQ)值。结果表明,剩余污泥中的PCDD/Fs总浓度为104.1~1 661.0pg·g~(-1)和2.51~75.21pg·g~(-1)(I-TEQ),I-TEQ值低于我国土地利用限值;三丁基锡、二丁基锡和二氯二苯基锡的浓度分别为247~3 886ng·g~(-1)、126~629ng·g~(-1)和84~2 133ng·g~(-1);有机铅化合物的总浓度为85~668ng·g~(-1),表明有机铅化合物对环境的潜在影响仍然存在。     

奥卡西平及其中间体的新合成方法

介绍了一种新的合成奥卡西平(OCBZ)及其中间体的方法:以5H-二苯并[b,f]氮杂卓-5-甲酰氯为原料,通过加成溴化、氨解、水解得到OCBZ,总收率可达62左右,OCBZ的摩尔分数大于99.0。考察了影响氨解反应的因素,优化条件为n(NH3)/n(10,11-二溴-5H-二苯并[b,f]氮杂卓-5-甲酰氯)=5,反应温度约20℃,反应时间约35h,10-溴-5H-二苯并[b,f]氮杂卓-5-甲酰胺收率大于98,摩尔分数大于98.0。结果表明,温度高时氨解反应主要易生成副产物10,11-二溴-5H-二苯并[b,f]氮杂卓。主要产物及副产物的结构均用元素分析和MS进行了确证。该文报道工作的新颖性,已为浙江省科技信息研究院2008年1月8日出具的第200833B210143号《科技查新报告》所证实。该工作已进行1t/a规模的中试,结果为:平均收率约61,产品摩尔分数大于99.1。     

尼群地平片人体生物等效性预研究

以拜耳公司的尼群地平片为参比制剂,评价云南白药集团股份有限公司尼群地平片与参比制剂的生物等效性。采用双周期自身交叉对照设计,将16名受试者随机分为空腹组和餐后组,分别于餐后及空腹服用尼群地平片,采集血浆样品,用LC-MS/MS测定人血浆中尼群地平的浓度,以DAS3.3.0软件计算药动学参数,评价尼群地平片的生物等效性。结果表明,空腹状态下受试制剂与参比制剂的主要药动学参数:Cmax分别为(10.78±5.32) ng·m L~(-1)、(9.69±8.35) ng·mL~(-1),AUC0-t分别为(53.66±25.82) ng·h·mL~(-1)、(40.87±32.12) ng·h·mL~(-1);餐后状态下受试制剂与参比制剂的主要药动学参数:Cmax分别为(17.21±9.02) ng·mL~(-1)、(16.37±10.04) ng·mL~(-1),AUC0-t分别为(50.04±24.57) ng·h·mL~(-1)、(54.60±28.86) ng·h·mL~(-1),空腹状态或餐后状态服药Cmax、AUC的90%置信区间均超出80%～125%。尼群地平两制剂不具有生物等效性,云南白药集团股份有限公司需优化尼群地平片处方和改善尼群地平片生产工艺,提高尼群地平片质量。     

高效液相色谱-三重四极杆质谱联用法检测血清中苯并二氮杂卓类药物

本文建立了高效液相色谱-三重四极杆质谱联用法检测血清中苯并二氮杂卓类药物的方法,对色谱条件和质谱条件进行了优化,10种药物标准品在1-200ng/mL范围具有良好的线性关系,药物的最低检出限在0.1-0.5%之间,血清中添加药物,回收率在80.3%-90.2%之间,取得了较为满意的回收效果。方法的日内相对标准偏差小于4.9%,日间相对标准偏差小于8.9%,方法具有较高的准确度。     

七种苯二氮杂卓类安眠药GC/MS与GC/NPD检验比对分析

选取麻醉抢劫案中常见的七种苯二氮杂卓类药物——安定、利眠宁、硝基安定、氯硝安定、艾司唑仑、阿普唑仑和三唑仑为研究对象,通过定性、定量分析,从色谱行为、不同检测器相关系数及线性关系、方法精密度、检出限等四方面,对比了气相色谱氮磷检测法和气相色谱质谱法的检测效果。结果表明,氮磷检测法在方法的灵敏度、精密度、线性相关性都明显好于质谱检测法。     

气相色谱法快速测定水体中残留的六种菊酯类农药

建立固相萃取气相色谱法快速测定水体中残留的6种菊酯类农药。水样经固相萃取柱(Supelco HLB)富集,乙酸乙酯洗脱,经气相色谱定量分析,6种菊酯类农药达到良好的分离,待测物浓度在0.05~5.0μg·mL~(-1)范围内线性关系良好,相关系数均不低于0.995;精密度相对标准偏差均小于5%(n=6);定量限分别为甲氰菊酯0.005μg·mL~(-1),氯氟氰菊酯0.005μg·mL~(-1),氯菊酯0.01μg·mL~(-1),氯氰菊酯0.01μg·mL~(-1),氰戊菊酯0.005μg·mL~(-1),溴氰菊酯0.005μg·m L~(-1);加标回收率在80%~120%之间。实验证明,该方法具有简单、准确、快速等优点,可用于测定水体中残留的6种菊酯类农药。     

智能手机比色法测定食品和水样中亚硝酸根的研究

在弱酸性条件下,亚硝酸根和对氨基苯磺酸反应生成重氮化合物,再与盐酸萘乙二胺偶联反应,生成紫红色的偶氮染料,将显色产物点样于微孔板,用安卓智能手机在自制测试盒抓取微孔板内样斑RGB颜色空间数值进行定量分析。在最佳实验条件下,在2.0~25μg·mL~(-1)范围,颜色强度与亚硝酸根离子浓度呈线性关系,线性回归方程为I=8.91 C/μg·mL~(-1)~3.07μg·mL~(-1)(R~2=0.9988)。方法的检出限LOD和定量限分别为0.5μg·mL~(-1)和1.7μg·mL~(-1)。该方法可用于午餐肉、腊肠、榨菜、腌蒜、火腿肠等腌制食品和环境水样中亚硝酸盐的快速测定,加标回收率在95.6%~107.8%之间。该方法具有较高的灵敏度、选择性和重现性,手机测试盒携带方便,易于实现快速现场测定需求。     

奥氮平合成工艺研究

2-甲基-10-(4-甲基-1-哌嗪)-4H-噻吩并[2,3-b][1,5]苯并二氮杂卓(即奥氮平)的合成过程中,4-氨基-2-甲基-10H-噻吩并[2,3-b][1,5]苯并二氮杂·盐酸盐与N-甲基哌嗪缩合反应,所用溶剂为高沸点溶剂DMSO/Toluene,不易回收,所得奥氮平不易提纯,且污染环境,本论文首次以易于回收的乙醇为反应溶剂,通过加水搅拌析晶等,得到纯度较高的奥氮平成品,避免了使用高沸点溶剂,且溶剂易于回收,缩短了反应时间,大大提高了该产品的生产成本。     

HPLC法测定盐酸氮卓斯汀滴眼液中依地酸二钠的含量

目的:建立高效液相色谱测定盐酸氮卓斯汀滴眼液中依地酸二钠含量的方法。方法:色谱柱为Waters XBridge C_(18)(150 mm×4.6 mm,5μm),梯度洗脱,流动相A为0.2%四丁基氢氧化铵溶液(用磷酸调节pH值至3.0)-乙腈(70︰30),流动相B为乙腈,柱温35℃,检测波长254nm,流速1.0 mL·min~(-1),进样量10μL。结果:依地酸二钠在10.29～102.92μg·mL~(-1)范围内线性关系良好(r=0.9992),平均回收率为98.17%,RSD为1.76%(n=9);测得3批样品依地酸二钠含量均符合规定。结论:本方法操作简单,准确,灵敏度高,可用于盐酸氮卓斯汀滴眼液中依地酸二钠的含量测定。     

丹皮酚、绿原酸和没食子酸复配物的体外抗氧化活性

以丹皮酚、绿原酸和没食子酸为原料,采用二苯代苦味酰基自由基(DPPH·)、2,2-联氮-二(3-乙基-苯并噻唑-6-磺酸)二铵盐(ABTS+·)模型评价单一化合物以及复配物的抗氧化活性.结果表明,丹皮酚、绿原酸和没食子酸均具有一定抗氧化能力,IC50值在DPPH·模型中分别为>100、10.20、3.02μg/mL;在...     

N-取代苄基-3,4-二氢-1,4-苯并噁嗪的合成以及抑菌活性

合成了一系列N-取代苄基-1,4-苯并噁嗪类化合物。一是利用邻氨基苯酚先和1,2-二溴乙烷反应生成1,4-苯并噁嗪,然后再与芳基卤甲烷反应生成目标化合物。二是利用邻氨基苯酚与醛反应得到2-(取代苄氨基)苯酚,再与1,2-二溴乙烷反应合成目标化合物。目标化合物的抑菌活性结果表明,在25 g·mL~(-1)浓度下,所合成的化合物都具有一定的抑菌活性,其中化合物B-6对辣椒疫霉病菌的抑制率达74.8%,对黄瓜灰霉病菌的抑制率达73.0%。     

依匹斯汀中间体6-氯-11H-二苯[b,e]氮杂卓的合成研究

以5,11-二氢-二苯[b,e]氮杂卓-6-酮为原料,三氯氧磷为氯代试剂,以N,N-二甲基苯胺为缚酸剂,在无水的条件下,经过氯代反应合成6-氯-11H-二苯[b,e]氮杂卓,并通过IR1、H-NMR对6-氯-11H-二苯[b,e]氮杂卓进行了表征。研究了影响Ⅱ纯度及产率的因素。结果表明,适宜的合成条件为:5,11-二氢-二苯[b,e]氮杂卓-6-酮与三氯氧磷的摩尔比为1∶8,催化剂用量为0.6 mol的N,N-二甲基苯胺,控制反应温度130℃,反应5 h,用15%碳酸氢钠溶液,12%碳酸氢钠溶液和水各洗一次,可得到纯度理想、产率96%的6-氯-11H-二苯[b,e]氮杂卓。     

反向毛细管电泳-激光诱导荧光快速分析面粉中的荧光增白剂

建立了反向毛细管电泳-激光诱导荧光法同时分析面粉中的荧光增白剂VBL和荧光增白剂FBA351的方法。探讨了电泳介质的种类、浓度、添加剂、pH值及分离电压等因素。在分离电压为-19.0 kV,激发波长为405 nm,发射波长为430 nm,缓冲液为90 mmol·L~(-1) Na_2B_4O_7-0.2mmol·L~(-1) CTAB-15%乙腈(pH=9.2)的条件下,可在7 min内实现两种荧光染料的分离检测。线性范围均为120.0~950.0 ng·mL~(-1),检出限分别为55.4和67.5 ng·mL~(-1),回收率分别为103.4%和97.3%。可用于面粉中两种荧光染料的分离检测。     

4,5-二(1H-5-四唑基)-1,2,3-三唑及其含能盐的合成与表征

以4,5-二氰基-1,2,3-三唑为原料,经过重氮化偶联反应和[2+3]偶氮环加成反应合成了4,5-二(1H-5-四唑基)-1,2,3-三唑,并经过复分解反应合成了7种高氮含能盐。采用IR、~1 H NMR、~(13) C NMR对化合物的结构进行了表征;采用DSC法研究了它们的热行为;基于B3LYP/6-311G**方法计算了各化合物的理论密度、标准生成焓,并通过EXPLO5预估了各化合物的爆速和爆压。结果表明,8种化合物均具有较好的热稳定性;生成焓为647.4~1 579.4kJ/mol;爆速为7 652~8 389m/s;爆压除化合物2外均高于20GPa;除化合物1、7、8外,其他化合物标准状况下的气体产生量均大于800L/kg,是潜在的气体发生剂。     

反相高效液相色谱法分离分析奥美拉唑及其相关组分

建立奥美拉唑及其两种相关组分的反相高效液相色谱分离分析方法。考察了缓冲盐的种类、浓度和p H等色谱条件对分离分析的影响。以乙腈-15 mmol·L~(-)磷酸二氢钠(pH 7.0)为流动相,在C18色谱柱上,采用梯度洗脱,对奥美拉唑及两种相关组分进行分离分析。在优化色谱条件下,奥美拉唑及两种相关组分在10 min内达到基线分离;奥美拉唑、2-巯基-5甲氧基-1H-苯并咪唑(杂质A)和奥美拉唑硫醚(杂质B)在各自测定的质量浓度范围内与峰面积的线性关系良好(r~2≥0.9960),检出限(信噪比为3)分别为15 ng·mL~(-1)、15 ng·mL~(-1)和30 ng·mL~(-1);样品的回收率为98.4%~102.0%,相对标准偏差为0.62%~0.82%。该方法操作简单、快速、准确可靠,并用于实际样品的分析,获得了令人满意的结果。     

含噁二唑环的1,5-苯并硫氮杂卓衍生物的合成及抑菌活性研究

实验室前期合成的1,5-苯并硫氮杂卓衍生物对枯草芽孢杆菌、白色念珠菌、标准新生隐球菌和临床新生隐球菌具有不同程度的抑菌活性。通过1,3-偶极环加成反应,对1,5-苯并硫氮杂卓衍生物进行结构修饰,得到了一系列含噁二唑环的1,5-苯并硫氮杂卓衍生物,考察了噁二唑环的引入对抑菌活性的影响。抑菌结果表明,目标化合物的抑菌活性较1,5-苯并硫氮杂卓衍生物具有不同程度的变化,尤其是2-(2-噻吩)-4-甲基-[1,2,4]噁二唑并[5,4-d]1,5-苯并硫氮杂卓-3-羧酸乙酯和2-(3-噻吩)-4-甲基-3a-氯-[1,2,4]噁二唑并[5,4-d]1,5-苯并硫氮杂卓-3-羧酸乙酯的抑菌活性较突出,且抑菌范围较广。目标化合物的结构经IR、1HNMR、MS及元素分析确证。     

新型双核Zn化合物和双核Ni化合物的合成、晶体结构及荧光性质研究

采用水合1,10-菲啰啉(Phen·H_2O)和3,3',4,4'-偶氮苯四羧酸(ABTC)为配体,分别以Zn(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)为金属配位中心,通过溶剂挥发法合成了新型双核Zn化合物[Zn_2(ABTC)_2(Phen)_2(H2O)_8]·4H_2O和新型双核Ni化合物[Ni_2(ABTC)_2(Phen)2(H_2O)_8]·3H_2O,利用X-射线单晶衍射仪和元素分析仪对二者的分子结构进行了表征。两种化合物晶系均为三斜晶系,空间群均为P-1(2)。晶体结构表明,在两种化合物中,金属Zn和Ni均是与4个水中的氧原子、1,10-菲啰啉的两个氮原子配位,形成六配位八面体几何构型,两个3,3',4,4'-偶氮苯四羧酸在晶体结构中均是游离状态。两个化合物均通过分子间游离的3,3',4,4'-偶氮苯四羧酸分子作为形成氢键的桥梁,堆积成三维网格结构。在250nm波长激发下,两种化合物分别在405 nm和407 nm处有荧光发射峰。     

抗抑郁药噻萘普汀钠的合成新工艺

根据文献报道的抗抑郁药噻萘普汀钠的合成方法,设计了一条新的合成路线。本论文以N-(3-氯-6,11-二氢-6-甲基-苯二氮卓[c,f][1,2]噻氮卓-11-酮)-S,S-二氧化物(5,简称三环酮)为起始原料,经还原、氯化、胺化、水解反应制得噻萘普汀钠(1),总收率为48.5%。产物结构经过IR和1HNMR确证。     

11-甲苯基-2,3,4,5,10,11-六氢二苯并[b,e][1,4]二氮杂卓-1-酮的合成

以4-甲基苯甲醛、邻苯二胺和1,3-环二酮为原料,水为溶剂,在微波作用下,合成11-甲苯基-2,3,4,5,10,11-六氢二苯并[b,e][1,4]二氮杂卓-1-酮。通过正交实验确定较佳的合成条件为:反应温度为120℃,微波功率为125 W,反应时间为20 min,n(邻苯二胺):n(1,3-环己二酮):n(4-甲基苯甲醛)为1:1:1,该方法避免了有毒原料和大量有机溶剂的使用,操作简单,减少了有毒化合物的排放。