PROVISION与PHEES集成模拟无机盐生产工艺

以ＰＲＯＶＩＳＩＯＮ和ＰＨＥＥＳ为基础,建立了固液相平衡级计算的通用方法,通过自动判别平衡时的相数及析出固相的种类,可获得固液平衡时各相分率和组成,通过对几种无机盐生产的蒸发、结晶流程的模拟计算证明该方法可适用于目前文献中尚难以处理多离子复分解反应体系,从而满足涉及电解质溶液的化工过程的模拟计算与实际生产的需要     

氯唑沙宗在不同溶剂中溶解度的测定与关联

氯唑沙宗是一种口服有效的中枢性骨骼肌松弛剂,通过固液相平衡实验可为其合成及纯化工艺中溶剂的选择提供基础数据。采用动态平衡法测定了288.15—318.15 K温度范围内氯唑沙宗在甲醇、乙醇、正丙醇、二氧六环、乙酸乙酯、四氢呋喃和乙腈中的溶解度。结果表明:氯唑沙宗在这7种溶剂中的溶解度均随温度的升高而增大,其中在四氢呋喃中的溶解度最大、乙腈中最小。采用Apelblat方程、λh方程、NRTL和Wilson模型对溶解度数据进行了关联,数据表明实验中的二元体系的关联结果都较好地与实验值相吻合,对比平均相对标准偏差,Wilson模型(平均RSD=0.69%)的关联结果是4种模型中最佳的。     

己二胺溶解度的测定及关联

采用激光监视技术测定了己二胺在甲醇、乙醇、异丙醇和乙二醇四种有机溶剂中的溶解度,实验结果表明己二胺在这四种溶剂中的溶解度均随温度的升高而增加．其中己二胺在乙二醇中的溶解度最大。在乙醇中最小。并用简化方程对测定结果进行了关联,其溶解度预测值与实验值吻合良好。     

新戊二醇在溶剂中溶解度的测定及关联

用带激光监视系统的可控升温速率的溶解度测定装置,测定了温度范围为286.85~332.75K常压下新戊二醇在有机溶剂甲苯、乙酸丁酯、乙酸乙酯,丙酮、苯、甲苯:异丁醇(3:1体积比)、甲苯:异丁醇(13:2体积比)、异丁醇中的固液相平衡数据。运用λh方程和Apelblat方程对所测物系的溶解度进行了关联,其结果表明溶解度方程在上述的研究温度范围和浓度范围内适用,且λh方程优于Apelblat方程。新戊二醇在溶剂中的溶解度的测定与关联为新戊二醇的工业生产、回收提纯以及理论研究提供了重要的固液相平衡数据。     

298 K四元体系LiCl-MgCl2-CaCl2-H2O相平衡实验及溶解度计算

采用等温溶解平衡法测定了四元体系LiCl-MgCl₂-CaCl₂-H₂O在298 K下的溶解度,由此绘制了相应的相图和水含量图。实验结果表明,该体系在298 K时有三种复盐生成,无固溶体生成。其相图中含有五个共饱点,十一条单变量曲线以及七个平衡固相结晶区,分别为四个单盐结晶区（CaCl₂·6H₂O、CaCl₂·4H₂O、MgCl₂·6H₂O和LiCl·H₂O）以及三个复盐结晶区（LiCl·MgCl₂·7H₂O、LiCl·CaCl₂·5H₂O和2MgCl₂·CaCl₂·12H₂O）。运用Pitzer模型,采用文献中报道的参数对该四元体系进行了298 K条件下的溶解度计算。对比发现,计算结果与实验数据基本吻合。     

三羟甲基乙烷在不同溶剂中溶解度的测定与关联

三羟甲基乙烷是一种重要的化工中间体,其固液相平衡数据是其分离提纯的基础。采用静态平衡法测定了288.15~318.15 K三羟甲基乙烷在甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇和二氧六环中的溶解度。结果表明,三羟甲基乙烷在五种溶剂中的溶解度均随温度的升高而增大,在甲醇中的溶解度最大、二氧六环中最小。采用Apelblat方程和λh方程对溶解度数据进行关联,结果表明实验中的二元体系的关联结果都较好的与实验值相吻合,为其合成及纯化工艺中溶剂的选择提供基础数据。     

电解质溶液热力学新进展

从应用角度对电解质溶液理论、活度系数半经验模型等方面的研究现状和进展作了综述。认为电解质溶液理论在描述其非理想性时，必须同时考虑带电粒子的长程静电作用、所有粒子间的短程推斥作用和离子的溶剂化作用以及这些作用随温度改变的普遍化关系，以正确反映复杂的多元电解质溶液在宽阔温度范围和浓度区域内的变化规律。     

蒽在N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和1-N-2-甲基吡咯烷酮中溶解度的测定与关联

用平衡法测定了蒽在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)和1-N-2-甲基吡咯烷酮(NMP)中20—95℃下的溶解度;应用UNIFAC法建立了蒽在DMF、DMA和NMP中的溶解度的模型方程,并采用MATLAB语言对模型方程进行了求解,计算得到了蒽在DMF、DMA和NMP中的溶解度。结果表明,实验测定值与模型计算值总体规律吻合较好,蒽在DMF、DMA和NMP中溶解度模型计算值和实验值的平均偏差分别为17.56%,15.24%和29.65%,UNIFAC可以预测蒽在DMF、DMA和NMP中的溶解特性,为蒽的溶剂法分离过程中溶剂的选择和工艺优化提供了一定的理论依据。     

费托蜡在五种有机溶剂中的溶解度测定及关联

研究采用动态法测定常压下费托蜡在正丁醇、乙酸丁酯、正辛烷、石油醚和甲苯溶剂体系中的溶解度.结果表明,费托蜡在5种有机溶剂中的溶解度均随温度升高而增大,且在不同溶剂中费托蜡的溶解度存在较大差异.采用Apelblat方程、多项式方程以及简化的二参数方程关联溶解度数据,关联结果良好,但Apelblat方程、多项式方程的拟合效...     

邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐在水中的溶解度研究

本文研究了萘气相催化氧化制备1,4-萘醌的工业副产物的分离,其副产物主要是邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐,对其加以提纯和分离,将可以重新利用。溶质溶解结晶法是固体实现混合物中各成分分离的有效方法,但需要预先知道固体混合物中各成分在溶剂中的溶解度,然后对固—液体系进行研究。所以本文主要针对邻苯二甲酸酐,顺丁烯二酸酐分别在水中的溶解度进行固-液相平衡的基础研究。通过了动态法测出了邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐在水中的溶解度,根据测定的结果可以看出这两种副产物在水中的溶解度数据相差较大,水可以作为最佳的分离溶剂。     

水盐体系汽液平衡的热力学模型研究

水盐体系的相平衡性质是化工单元操作的基础,在化学化工、海洋、地质等领域有着重要的研究价值。国内外许多学者对水盐体系汽液平衡进行了实验和理论的研究,构筑了各具特色的经验和半经验的模型。针对水盐体系,在NRTL理论的基础上,基于水化作用和混合盐假设建立了能够预测混合体系汽液平衡的活度系数扩展模型。通过对21组二元水盐体系和14组混合体系的关联计算,验证了该模型的可行性;同时,该模型可以采用二元体系参数直接预测计算混合水盐体系汽液平衡。     

带固溶体的水盐体系相平衡热力学关联

对带固溶体的MX-NX-H2O三元体系，提出了计算固溶体组份的活度系数公式1n γ1＝a1-bα1^1/3 sα1^4/3。在固相组份不完全互溶时，给出了描述固相活度系数的关系式。利用该关系式，只需一个参数(如一个组份无限稀的活度系数)，即可推算出液固相干涝数据。以NH4Cl—KCl—H20三元体系为例，推算得出的结果与实测数据能很好吻合，平均相对误差为3．67％。     

由二元亚系的数据预测混合电解质水溶液的活度系数

The simple equation relating the activity coefficient of each solute in mixed electrolyte solution to its value in binary solutions under isopiestic equilibrium was tested by comparison with the experimental data for the 18 electrolyte solutions consisting of 1：1, 1：2, and 1：3 electrolytes. The isopiestic measurements were made on the quaternary system BaCl2-NH4Br-NaI-H2O and its ternary subsystems NaI-NH4Br-H2O, NaI-BaCl2-H2O, and NH4Br-BaCl2-H2O at 298.15K. The results were used to test the applicability of the Zdanovskii＇s rule to the mixed electrolyte solutions which contain no common ions, and the agreement is excellent. The activity coefficients of the solutes in the above quaternary and ternary systems calculated from the above-mentioned simple equation are in good agreement with the Pitzer＇s equation.     

基团贡献法预测高分子溶液汽液平衡

以胡英等人的密堆积双重格子模型为基础，建立了一个新的高分子溶液汽液平衡预测的基团贡献方法。模型由三部分构成：混合熵和自由体积的贡献，ｖａｎｄｅｒＷａａｌｓ相互作用能的贡献和氢键等特殊相互作用能的贡献。     

KCl-NH_4Cl-H_2O三元水盐体系溶解度的研究

本文对含固溶体的KCl-NH4Cl-H2O三元体系进行了溶解度测定,将Pitzer电解质溶液理论模型用于含有固溶体的电解质体系,并进行了溶解度计算。计算结果与试验值值相吻合,该模型的应用将会越来越广。     

Computing MOSCED parameters of nonelectrolyte solids with electronic structure methods in SMD and SM8 continuum solvents

An efficient method to predict modified separation of cohesive energy density model (MOSCED) parameters for nonelectrolyte solids using electronic structure calculations in SMD and SM8 continuum solvents is proposed and applied to acetanilide, acetaminophen, and phenacetin. The resulting parameters are ultimately used to predict the equilibrium solubility in a range of solvents over a range of temperatures. By combining MOSCED with SMD and SM8, we are able to leverage the strengths of both methods while eliminating shortcomings that would prevent their use alone for solvent selection in design processes involving nonelectrolyte solid solutes. Comparing to 77 non‐aqueous experimental solubilities of acetaminophen over the range 10–30°C, the proposed method has an average absolute error of 0.03 and 0.04 mol fracs for SMD and SM8 regressed parameters, respectively. Aqueous solubilities of acetaminophen over this temperature range are predicted with an average error of 0.030 and 0.0023 mol fracs, respectively. © 2016 American Institute of Chemical Engineers AIChE J, 63: 781–791, 2017     

十二烷基苯磺酸钠-异丙醇-水固液平衡实验数据测定及关联

测定了十二烷基苯磺酸钠 (SDBS)于不同温度下在异丙醇 (C3H7OH)和水 (H2 O)的混合溶剂中的溶解度 ,并考察了水中氢氧化钠 (Na OH)含量对 SDBS溶解度的影响。同时绘制出三元相图 ,并利用推导的溶解度模型对固液平衡数据进行关联 ,结果良好     

平均球近似法预测电解质水溶液的固—液平衡

以溶解反应平衡常数为电解质水溶液的固－液平衡判据。应用改进的平均球近 法，使用由单一电解质水溶液活度系数数据得到的参数，在不同任何混合参数的情况下，对七个混合电解质水溶液体系在２９８．１５ｋ时的固－液平衡进行预测，其结果能很好地与溶解度的实验值相符合。     

Dimension Reduction Method in Thermodynamics of Multireaction Systems* Residual Properties, Property Changes of Mixing and Excess Properties Relations

Based on the fundamental thermodynamic principle the relationships of the residual pvoperties, the property changes of mixing and the excess properties between the hypothetical so-lution of unreacted independent species and the equilibrated solution of actual species have been established. The hypothetical solution provides a way of reducing the dimensionality of problem and simplifying the analysis.