钨(钼)酸镧的合成及其性质

一、前言 用钨(钼)酸盐溶液与硝酸镧溶液混合制得钨(钼)酸锎[La_2(WO_4)_3·3H_2O,La_2(MoO_4)_3·H_2O]。对合成物作了X射线分析,并研究了产物的化学性质。测得钨酸镧的溶度积Ksp=3.4×10~(-25),它的溶解度比钼酸镧小,这与文献[1、2]不同。实验结果表明,钨酸镧具有良好的离子交换性能,对Fe~(3+)和Pb~(2+)有强的亲合力。在所研究的离子中,交换能力的顺序是Fe~(3+)>Pb~(2+)>Zn~(2+)>Cu~(2+>Co~(2+)～Ni~(2+)。     

铜铅锌冶金物料中硒的示波极谱测定

微量硒的测定多采用3,3’—二氨基联苯胺比色法,由于该试剂对人有害已不生产,我们试验了于6.5—10N盐酸中以三氯甲烷萃取Se~(4+)与甲乙酮生成的(RCOCHR)_2SeCl_2络合物,使其与大量的Cu~(2+)、Pb~(2+)、Zn~(2+)、Cd~(2+)、Co~(2+)、Ni~(2+)、Bi~(3+)、Fe~(3+)、Te~(4+)等分离。有机相经处理后于12％亚硫酸钠—8％碳酸钠底液中进行硒的示波极谱测定,峰电位于-0.39伏。本法灵敏度高,重现性好,可侧定范围0.0X—0.0000X％. 测定:试样经硝酸溶解,高氯酸冒烟,     

汞(Ⅱ)在罗丹明B-乙醇-硫酸铵体系中的析相萃取分离

研究了罗丹明B-乙醇-硫酸铵体系析相萃取Hg~(2+)的行为及与一些金属离子分离的条件。结果表明,乙醇的水溶液在硫酸铵的作用下分成醇/水两相,在分相过程中,HgCl_4~(2-)与罗丹明B(RhB)生成的[HgCl_4~(2-)][RhB~+]_2能被乙醇相萃取。当溶液中罗丹明B、乙醇和硫酸铵的浓度分别为0.21mg/mL、30%(V/V)和0.30g/mL时,HgCl_4~(2-)的萃取率达到96.8%以上,Co~(2+)、Cr(Ⅲ)、Ag~+、Mg~(2+)、Ni~(2+)、Al~(3+)、Ti(Ⅱ)、Pb~(2+)、Fe~(3+)、Sn(Ⅱ)和Ru~(3+)基本不被萃取,实现了Hg~(2+)与上述金属离子的分离。     

P_(507)萃取二价金属离子机理的研究

本文用两相滴定法测定了正辛烷溶剂中2—乙基己基膦酸单(2—乙基己基)酯萃取Co~(2+)、Ni~(2+)、Cu~(2+)、Mg~(2+)、Ca~(2+)、pb~(2+)和Mn~(2+)的萃合物组成及相应的萃取反应常数K_M。     

二价金属离子的浮选分离

在焦磷酸铵溶液中,用阳离子表面活性剂CPC(十六烷基氯化吡啶)作二价金属离子(Co~Ⅱ、Ni~Ⅱ、Cu~Ⅱ、Zn~Ⅱ、Cd~Ⅱ和Pb~Ⅱ离子)浮选。含有(7.8-9.4)×10~5M二价金属离子和(1.0-14)×10~(-3)MCPC的20毫升(1.0-10.5)×10~(-4)M焦磷酸铵溶液(pH6.5-10.5),在内径2.7厘米×20厘米池中用氮气鼓泡约10分钟,从各金属溶液中浮选92—100％该金属。     

用HBL110从硫酸锌溶液中直接萃取分离铜镉钴的试验研究

研究了采用新型萃取剂HBL110从硫酸锌溶液中直接萃取分离Cu~(2+)、Cd~(2+)、Co~(2+),考察了萃取剂体积分数、有机相皂化度、萃取时间、相比对Cu~(2+)、Cd~(2+)、Co~(2+)、Zn~(2+)萃取率的影响。结果表明:在萃取剂体积分数45.6%、有机相皂化度100%、萃取时间10min、萃取相比2/1条件下,Cu~(2+)萃取率为96.41%,Cd~(2+)萃取率为85.54%,Co~(2+)萃取率为65.07%,Zn萃取率仅为6.64%,β(Cu/Zn)=331,β(Cd/Zn)=73.09,β(Co/Zn)=23.09,实现了硫酸锌与杂质Cu~(2+)、Cd~(2+)、Co~(2+)的有效分离。     

混合离子表面活性剂和硫氰酸盐分光光度法测定钼

上海有色金属研究所研究了在较宽的硫酸介质中加入混合离表面活性剂(聚乙二醇辛基苯基醚(OP-10)和十二烷基磺酸钠(SLS)后,能大大地改善显色反应速度,提高原来方法的灵敏度(原∑_(470nm)=7.7×10~8,现为1.8×10~4)。研究结果表明;十五种干扰元素如Ti~(4 )(2mg)、Mn~(2 )(1mg)、Cd~(2 )(1mg)、Ni~(2 )(3mg)、Co~(2 )(0.2mg)、Zn~(2 )(1mg)、Zr~(4 )(1mg)、Nb~(4 )(0.1mg)、Cr~(6 )(1mg)、Cr~(3 )(1mg)、Ce~(4 )(0.1mg)、V~(5 )(0.1mg)、Cu~(2 )(1mg)、Al~(3 )(1mg)、Pb~(2 )(1mg)不干扰测定。还对钛合金中4％的钼进行了测定,其变差系数为1.4％。     

锑中痕量砷的原子荧光光谱分析

采用原子荧光光谱法对锑中痕量砷的测定进行了研究。用王水溶解样品,三氯化钛还原砷(Ⅴ)为砷(Ⅲ)后,用苯萃取三氯化砷,碘化钾溶液洗涤有机相,水反萃取后原子荧光光谱法测定砷,大量锑和28种其他共存离子不干扰测定,方法检出限为3.4×10-9g/L,回收率在95.2%～105.0%之间,相对标准偏差为1.40%。本法已应用于金锑共生矿的冶金工艺流程试验样品和产品锑中痕量砷的测定。     

三元杂多酸催化动力学研究：痕量锑的催化光度法

本文研究了锑（Ⅲ）催化抗坏血酸还原砷钼酸的反应，以草酸作阻催化剂，采用固定时间法研究了影响体系反应速度的各种因素，探讨了催化与阻催化的机理。建立了一种高灵敏（ε０＝１．２×１０６）、简单而具有选择性测定锑的方法，可用于纯镍中锑的测定。     

砷锑烟尘与冶炼污酸的联合处置

基于砷、锑在酸性溶液中的溶解差异性,结合砷锑烟尘和冶炼污酸的成分特征,提出氧化酸浸分砷—湿法还原固砷的砷锑烟尘与冶炼污酸的联合处置工艺。结果表明,在过氧化氢加料系数1、过氧化氢质量分数30%、液固比5、温度30 ℃、浸出时间4 h、污酸酸度1 mol/L条件下,砷的浸出率可达99%以上,所得浸出渣锑含量高达90%,砷含量仅为0.2%,实现了高砷锑烟尘中砷和锑的初步分离;采用氯化亚锡二段还原工艺,在酸度12 mol/L,温度90 ℃,n(NaCl)/n(As)=3,还原剂系数1,反应时间4 h的条件下,砷还原率可达99.75%,反应后液中锑浓度为6.72 g/L,砷浓度仅为0.17 g/L,实现砷和锑的二次分离。     

锑(Ⅲ)-铍试剂Ⅲ-TritonX-100三元体系分光光度法测定锑

研究了锑(Ⅲ)与铍试剂Ⅲ的显色反应条件,建立了分光光度法测定微量锑的新方法。结果表明,在曲拉通X-100(TritonX-100)存在下,在pH 9.07的Na2B4O7-HCl缓冲溶液中,络合物的最大吸收峰位于556 nm波长处,表观摩尔吸光系数为1.98×105L.mol-1.cm-1,检出限为0.001 8μg/mL。10 mL显色液中,Sb(Ⅲ)在0.06~10μg范围内符合比尔定律,相关系数r=0.999 9。方法可用于铜合金中锑的测定,回收率在98.5%~101.2%之间,相对标准偏差为3.1     

氢氧化镧共沉淀分离—金胶光度法测定铜钴镍盐中微量砷

研究了金胶光度法测定铜钴镍盐中的微量砷。采用氢氧化镧共沉淀砷,Cu~(2 )、Co~(2 )、Ni~(2 )基体在氨性介质中形成氨配离子被分离除去,再利用 AsH_3与 Au(SCN)_4~-反应,并加阿拉伯树胶,使生成最大吸收波长为526nm 的金溶胶,从而测定砷。当铜、钴、镍试液中的砷含量在0～9μg 时有良好的线性关系。对于硫酸铜(钴、镍)盐,其最低检测量分别为0.36、0.70、0.35ppm。测定饲料微量元素添加物硫酸铜试样,10次测定的相对标准偏差为2.5%,平均回收率大于95%。本法简易、快速、准确、灵敏。     

火焰原子吸收光谱法测定锑矿石中锑

锑矿石中锑含量是进行矿床评价和工业选冶试验的重要指标，准确测定锑矿石中锑含量具有重要的指导意义。分别加入硫酸、硝酸冒硫酸烟溶解样品，利用柠檬酸可与锑形成络合物的特性，用柠檬酸-盐酸混合酸加热煮沸提取锑，解决了锑易在盐酸中水解从而导致测定结果偏低的难题，使用空气-乙炔火焰，以231.147 nm为测定波长，建立了火焰原子吸收光谱法(FAAS)测定锑矿石中锑的方法。锑矿中往往伴生砷和硫，砷的干扰试验表明，其对测定的干扰可忽略不计，而硫因与提取液中的盐酸反应生成硫化氢气体逸出也不干扰测定。按照实验方法对锑矿石成分分析标准物质进行处理，分别采用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)和火焰原子吸收光谱法对试液中锑进行测定，结果表明，FAAS测定值与认定值基本一致，ICP-AES测定值比认定值偏低，这可能与ICP-AES雾化器进样毛细管管径比FAAS小，试液中残存的少量硫酸粘附在雾化器进样毛细管内侧，导致试液的提升量变小有关。在优化的实验条件下，锑质量浓度为2～10μg/mL范围内与其对应的吸光度呈良好的线性关系，其相关系数为0.999 6,方法检出限为0.1μg/g,定量限为0.3μg...     

Cu~(2+)印迹磁性壳聚糖微球的制备及选择性识别特性

通过金属离子印迹技术,以磁性Fe3O_4为磁核,Cu~(2+)为模板离子,壳聚糖为功能单体,制备了Cu~(2+)印迹磁性壳聚糖微球(MIPs)。通过考察壳聚糖、Fe_3O_4以及交联剂的用量确定了制备MIPs的最佳工艺条件。并采用扫描电镜(SEM),振动样品磁强计(VSM)和傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)对MIPs进行了表征。结果表明:Cu~(2+)印迹磁性壳聚糖微球具有三维网状的多孔结构,其饱和磁化强度为0.39 A·m-1。通过静态吸附法研究了MIPs对Cu~(2+)的吸附特性。吸附等温研究结果表明,MIPs对Cu~(2+)的吸附符合Langmuir方程,为单分子层吸附。通过MIPs在Cu~(2+),Zn~(2+),Co~(2+)和Ni~(2+)的多元混合溶液中的吸附研究了其选择性识别特性,结果表明:MIPs对Cu~(2+)有较高的选择性识别性能,对Cu~(2+)/Zn~(2+),Cu~(2+)/Ni~(2+),Cu~(2+)/Co~(2+)的选择吸附系数(K)分别为40.13,71.21,128.13。MIPs再生-重复使用10次吸附容量没有明显降低。     

氢化物发生-原子荧光光谱法同时测定锡矿石中砷和锑

通常锡矿石中砷、锑含量的检测方法都是以分光光度法为主,实验以盐酸-硝酸混合酸微波消解样品,建立了氢化物发生-原子荧光光谱法测定锡矿石中砷和锑的新方法。实验表明:以8 mL盐酸-硝酸(5+3)混酸为溶剂,采用微波消解样品,在盐酸浓度约为0.96 mol/L,硫脲和抗坏血酸的质量浓度均为10 g/L时,以HCl(1+9)作为载流液,20 g/L硼氢化钾溶液为上机还原剂进行测定,以砷和锑的荧光强度与其对应的质量浓度绘制校准曲线,线性相关系数均不小于0.999 8。砷和锑的方法检出限分别为0.044 2 μg/L和0.020 4 μg/L。干扰试验表明,锡矿石样品中的共存元素不干扰测定。采用实验方法对锡矿石实际样品中砷和锑进行测定,测得结果的相对标准偏差(RSD,n=6)分别为1.1%～1.3%和0.99%～1.4%,加标回收率分别为99%～104%和98%～104%。将实验方法应用于锡矿石标准物质的测定,测定值与认定值基本一致。     

锑矿石和锑冶炼中间产品中锑和砷的连续测定(摘要)

关于锑和砷的测定,在过去较长的时间里我们是用溴酸钾容量法测定锑、砷合量;同时另行取样,用蒸馏法或萃取法使砷与锑分离后测定砷含量,以差减法计算锑含量。在无产阶级文化大革命中,我们进行了锑、砷连续滴定试验,方法基于硫酸高铈能定量地氧化三价锑而不氧化三价砷;在滴定锑以后,再用溴酸钾滴定三价砷。两者都用甲基橙作指示剂,终点敏锐。适应于测定含2～600毫克锑、1～10毫克砷的试样。含砷10～30毫克时,由于溶样时砷有挥发,砷回收率偏低(96～98%)。含砷30毫克以上时,砷挥发损失严重,测     

含铁复配药剂钝化土壤中砷和锑的效果及机理

以矿渣、钢渣、脱硫石膏和氢氧化钙为主要原料,复配硫酸铁盐制备含铁复配药剂,考察其对土壤中砷和锑的钝化效果,研究土壤中砷、锑和铁的形态分布,土壤物相组成及砷、锑价态的变化,探究砷和锑的钝化机理。结果表明,当含铁复配药剂掺加15%(质量分数)的硫酸亚铁,使用量为20%,搭配质量浓度为2%的过氧化氢使用,砷和锑的浸出浓度分别从69.72和172.67μg/L下降到6.95和1.61μg/L。钝化处理后,土壤中砷和锑的非特异性吸附态(F1)分别降低了7.3%和11.7%,特异性吸附态(F2)分别降低了2.7%和0.9%,有效态砷、锑转变成铁/铝氧化物结合态和残渣态;土壤中无定形和结晶态铁氧化物含量显著增加,出现针铁矿和水铁矿相,部分砷由As(Ⅲ)转变成As(Ⅴ),钝化修复后土壤中砷、锑生成Fe-As、Fe-Sb和Ca-Sb沉淀。     

锑砷分离时毒砂抑制剂的探讨

毒砂是较易氧化的硫化矿。适当氧化以前可浮性较差。但锑砷分离时仍然需要抑制剂的抑制作用。根据毒砂易氧化的性质,Ca(OCl)_2和KMnO_4等氧化剂也可抑制毒砂。由于其选择性差,对锑砷分离的效果不很理想。在非氰抑制剂当中,ZnSO_4与Na_2S_2O_3的混合使用稍比ZnSO_4与Na_2SO_3混合使用弱一些,但不影响辉锑矿的浮游,选择性好。是本矿石可取的组合抑制剂。     

砷锑烟灰中锑砷的浸出工艺研究

本文探索了使用盐酸法处理铅阳极泥处理过程中产生的砷锑烟灰.结果表明,采用盐酸法湿法工艺处理砷锑烟灰,控制盐酸浓度12.5％、反应温度85℃、反应时间2h、液固比在5:1、烟灰中砷和锑的含量降到0.84％和0.85％,浸出率可达到98％以上.该方法实现了砷锑的有效分离回收,具有良好的经济与环保效益.     

溶样方法对化探样品中砷锑测定的影响

在地球化学样品分析中,采用传统的王水分解样品一原子荧光法测得的国家标准物质的砷、锑结果往往比标准值低,因此建立了一种采用HF-HNO3-H2SO4混合酸分解样品一原子荧光仪测定地球化学样品中砷、锑的方法。经水系沉积物、土壤和岩石等国家一级标准物质验证,并与传统的王水分解样品一原子荧光法测定结果相比较,发现该方法测定结果与标准值符合得更好,更接近被测元素的全量。