用酸、碱性毒物研究Pt／M－L重整催化剂表面活性中心的性质

用碱性（吡啶）和酸性（吡咯、噻吩）物质为毒物，考察了Ｐｔ／Ｍ－Ｌ催化剂表面活性中心性质发现：（１）吡啶对Ｐｔ／Ｌｉ－Ｌ催化剂反应活性和选择性没有影响；（２）吡咯呈弱酸性对催化剂碱性载体有影响，虽属可逆性中毒，由于影响反应分子ｎ－Ｃ６在催化剂表面上吸附状态（以单点吸附为主改为一部分双点吸附），使在中毒过程中影响反应产品的分布；（３）噻吩为毒物，由于噻吩中的硫与金属铂的键合，使催化剂活性下降很快，特别是载体碱性强的Ｐｔ／Ｒｂ－Ｌ催化剂对硫更敏感，Ｐｔ／Ｂａ－Ｌ催化剂由于Ｂａ（２＋）的添加，影响催化剂载体和金属的酸性及电子性质，使催化剂抗硫性能改善。     

碳六烷烃在铂－L型分子筛催化剂上的反应规律Ⅱ．不同反应温度的产品分布与反应历程

在相同铂含量、不同碱性载体Ｐｔ／Ｋ－Ｌ，Ｐｔ／ＡｌＰＯ＿４－５催化剂上，以下已烷和甲基环戊烷反应分为探针，考察不同反应温度下，ｎ－Ｃ＿６和ＭＣＰ的反应产品分布。试验结果表明：（１）反应产品分布与反应温度有密切关系；（２）催化剂中碱性分子筛体孔道效应高温时表现更加充分；（３）出于ＡｌＰＯ＿４５载体呈中性，铂在其上分散较差，在高温时与碱性载体相比，烷烃芳构化活性、选择降低，反应产物分布也有时显差异。     

不同载体的PtSn催化剂上丙烷脱氢性能的研究

考察了丙烷在Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＡｌ２Ｏ４、ＺｎＡｌ２Ｏ４等载体负载的Ｐｔ及ＰｔＳｎ催化剂上的脱氢反应性能,讨论了催化剂中锡组分的存在状态与丙烷脱氢性能的关系,指出只有锡以氧化态存在且未覆盖活性铂簇团时才有利于催化剂脱氢性能的改善     

最新中国专利

最新中国专利饱和烃类脱氢催化剂ＣＮ１０８８８４８２Ａ／马永福，吴沛成，…（中国石油化工总公司）．—１９９２．１２．２１；Ｉｎｔ．Ｃｌ．Ｂ０１Ｊ２３／６２Ｂ０１Ｊ３７／００Ｃ０７Ｃ５／３３３饱和烃脱氢催化剂由Ｐｔ、Ｓｎ、Ｎａ／γ－Ａｌ２Ｏ３组成。载体为...     

最新专利

最新专利ＮＯ＿ｘ还原催化剂ＪＰ０７２４６３１８／Ｙｏｋｏｔａ，Ｋｏｊｉ（ＴｏｙＣｈｕｏＫｅｎｋｙｕｓｈｏＫｋ）等，１９９５．９．２６；－Ｉｎｔ．Ｃｌ．Ｂ０１Ｄ５３／９４在Ｈ２的存在下，催化剂可使废气中的ＮＯｘ转化。催化剂为含Ｐｔ≥０．１％（以载体计）...     

烷烃和烯烃芳构化催化剂

烷烃和烯烃芳构化催化剂ＪＰ９６０２９２５５－Ｂ２，Ｋｅｉｓｈｉｔ．ｓｕＲｙｕｂｕｎＳｈｉｎｙｏｔｏ；－１９９６．３．２７，Ｂ０ｌＪ２９／６２Ｃ０７Ｃ５／４１１５／０２／／Ｃ０７Ｂ６１／００Ｃ１０Ｇ３５／０９５新催化剂制备是用含卤化合物处理Ｐｔ／Ｌ－沸...     

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用多次浸渍法制备了Ｐｔ－Ｓｎ－Ｋ／Ａｌ２Ｏ３丙烷催化脱氢制丙烯催化剂，该催化剂Ｐｔ含量小于０．４５％（质量），制备容易，重复性好，分别在催化剂装置为２ｍＬ和１００ｍＬ的试验装置上考察了其长周期运转情况。     

微量水对Pt-Re／Al_2O_3重整催化剂还原的影响Ⅱ．红外光谱表征结果

本研究所用催化剂为低金属载量的Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３、Ｒｅ／Ａｌ２Ｏ３和工业型Ｐｔ－Ｒｅ／Ａｌ２Ｏ３催化剂，其中Ｐｔ含量为０．２２ｗ％，Ｒｅ含量为０．４３ｗ％。用双分子探针ＮＯ与ＣＯ竞争吸附红外光谱法研究微量水对Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３、Ｒｅ／Ａｌ２Ｏ３和Ｐｔ－Ｒｅ／Ａｌ２Ｏ３催化剂还原的影响。结果表明，氢气中微量水的存在，不影响Ｐｔ－Ｒｅ／Ａｌ２Ｏ３催化剂中铂氧化物的还原，但抑制铼氧化物的还原，使铼在催化剂表面上的两类活性中心的比例ＮＯ１７６０／ＮＯ１８５０值低于与催化剂最佳催化性能的对应值，导致催化剂正庚烷转化的甲苯选择性、Ｃ＋５液收选择性和稳定性变坏。没有明显迹象表明，在Ｐｔ－Ｒｅ／Ａｌ２Ｏ３催化剂还原过程中有铂催化铼或铼自催化还原发生。     

正戊烷低温异构化分子筛催化剂的研究

在中温型Ｐｔ／ＨＭ正戊烷异化催化剂的基础上，用卤化烃氟化Ｐｔ／ＨＭ制成低温型Ｐｔ－Ｆ／ＨＭ型催化剂，在达到同样转化率的条件下，其反应温度比中温性Ｐｔ／ＨＭ催化剂降低６０℃。同时，采用ＮＨ３－ＴＰＤ、ＩＲ技术研究了卤化对催化剂表面酸性质的影响，结果表明卤化后催化剂表面酸强度发生变化，催化剂表面Ｌ酸与Ｂ酸之比上升。     

铼铂比对铂铼重整催化剂反应性能与抗硫性能的影响

本文利用几种典型化合物的纯烃反应,研究了不同铼铂比的铂铼/氧化铝催化剂的活性、选择性、稳定性与抗硫性。结果表明,经充分预硫化的铂铼催化剂,铼/铂比增加,对正庚烷脱氢环化反应是不利的;但对于甲基环戊烷反应,铼/铂比增加抑制了开环反应,提高了环戊烷异构脱氢成苯的选择性。提高催化剂中的铼含量,使催化剂的稳定性变得更好,催化剂上的积炭量也随着减少。另一方面,脉冲硫中毒实验结果表明:铼铂比高的催化剂对硫更敏感;与硫接触时,其活性、芳烃产品选择性的下降幅度远大于低铼含量的催化剂。     

新型铂-L型分子筛重整催化剂的特征

在反应条件和转化率相近下,铂-L型分子筛催化剂对直链烷烃,尤其是nC_6—nC_8烷烃比常规双功能重整催化剂具有更高的芳构化活性和选择性。本文通过TEM、IR及连续和脉冲反应等试验,对自已合成的Pt/KL、Pt/KBaL新型重整催化剂进行物性表征。结果表明,该催化剂是一种碱性、单功能、高分散铂重整催化剂。     

不同Pt前躯体对Pt/KL催化剂芳构化性能的影响

为考察不同Pt前躯体对Pt/KL催化剂芳构化性能的影响,分别以Pt(NH₃) ₄ (NO₃) ₂和Pt(NH₃ )₄ Cl₂为Pt前躯体,KL分子筛为载体,制备了TN-Pt/KL和TC-Pt/KL芳构化催化剂,其对应的再生剂为R-TN-Pt/KL和R-TC-Pt/KL。采用XRD、XRF、TGA、BET、TEM、H₂-TPR等分析手段对上述催化剂进行了表征,并以正庚烷为原料,在500  ℃、0.4 MPa、MHSV=1.5 h^-1、n(H₂)/n(n-Heptane)=3的条件下分别对新鲜剂和再生剂的芳构化性能进行评价。结果表明：2种不同的Pt前躯体对新鲜剂上Pt的粒径、比表面积和孔体积影响不大,但 TC-Pt/KL 催化剂上芳构化活性中心更多,且该催化剂上的Pt²⁺与KL分子筛载体之间的相互作用力更强,有利于提高其芳构化活性,减缓Pt颗粒聚集长大;与新鲜剂相比,2种再生剂Pt粒径均明显增大,比表面积和孔体积也明显降低,但R-TC-Pt/KL的物化性质优于R-TN Pt/KL;以Pt(NH ₃ ) ₄ Cl₂为前躯体制备的催化剂具有较优异的芳构化活性和稳定性,2种催化剂的再生性能均较差, TC-Pt/KL催化剂比TN-Pt/KL的再生性能略好。     

Pt/KL芳构化催化剂中载体酸碱性的作用

采用水热脱铝法提高硅铝比使L分子筛的酸性增强,采用离子交换法脱除KL分子筛上部分的K使分子筛的碱性降低。并担载Pt制成芳构化催化剂,考察了具有不同酸碱性的载体及其催化剂的物化性质和催化性能,发现载体的酸碱性对Pt的电子状态及Pt在分子筛孔道内的分散有明显的影响,从而产生不同的芳构化反应活性和选择性;随着载体酸性增强和碱性减弱,催化剂的活性降低,芳构化反应选择性下降。     

丙烷催化脱氢制丙烯Pt系催化剂研究进展

综述了近年来国内外主要的丙烷脱氢制丙烯工艺技术现状,详细介绍丙烷在Pt系催化剂上脱氢的反应机理、载体及助剂,简介了其他丙烷催化脱氢催化剂存在的问题及化学链脱氢技术的优势。不断优化Pt系催化剂,降低成本。减少催化剂中Pt含量的同时提高催化剂的稳定性以及开发非铂非铬环保型脱氢催化剂是今后的主要研究方向。     

丙烷催化脱氢制丙烯Pt系催化剂研究进展

综述了近年来国内外主要的丙烷脱氢制丙烯工艺技术现状，详细介绍丙烷在Pt系催化剂上脱氢的反应机理、载体及助剂，简介了其他丙烷催化脱氢催化剂存在的问题及化学链脱氢技术的优势。不断优化Pt系催化剂，降低成本。减少催化剂中Pt含量的同时提高催化剂的稳定性以及开发非铂非铬环保型脱氢催化剂是今后的主要研究方向。     

轻烃芳构化催化剂发展现状

介绍了国内外催化重整轻烃芳构化催化剂的研究发展状况。以ZSM-5系列催化剂为代表的酸性芳构化催化剂芳烃和液体收率低，引入Zn、Ga、Pt等金属进行改性。以Pt／KL系列催化剂为代表的碱性芳构化催化剂抗硫和再生性能差，引入稀土金属和碱金属对载体进行改性。综述改性过程中的改性机理、制备方法、性能水平及不足之处，还有复合氧化物载体催化剂的优缺点。指出碱性系列和复合氧化物系列催化剂芳构化催化性能好，值得进一步研究。     

烷烃芳构化Pt/KL催化剂失活与再生的研究

分析表征了失活催化剂的比表面积、孔体积、晶相、积炭量和Pt晶粒粒度,并与新鲜催化剂进行了比较。结果表明,积炭堵塞L分子筛孔道和Pt晶粒聚集长大是催化剂失活的主要原因。同时考察了烧炭温度对催化剂再生性能的影响。结果表明,烧炭可以有效恢复催化剂的比表面积、孔体积和反应性能,并且低温烧炭可减缓Pt晶粒的烧结,有利于催化剂的再生,适宜的烧炭温度为370℃。     

载体及反应条件对Pt/BaKL沸石催化剂芳构化性能的影响

研究了γ-Al_2O_3或SiO_2载体,以及反应条件对Pt/BaKL沸石催化剂芳构化性能的影响。发现经过碱化或负载Sn的γ-Al_2O_3作为载体,能够较好地保持该催化剂在正己烷芳构化反应中的高活性和高选择性,并有益于改善Pt/BaKL沸石催化剂的抗硫性能。     

Zn改性KL分子筛的正戊烷探针反应研究

通过浸渍法制备一系列负载Zn的Zn/KL分子筛,采用XRD、FT-IR等方法对Zn/KL分子筛进行表征。在微反固定床上以正戊烷的异构化和芳构化为探针反应,分别考察Zn负载量（w,下同）为0.5%,1.0%,3.0%的Zn/KL分子筛的催化性能。结果表明,在反应温度为460 ℃、常压、体积空速1.5 h-1的条件下,Zn负载量为0.5%的Zn/KL分子筛的催化性能最好,异构化率为86.72%,芳构化率为12.19%。Zn负载量为0.5%的KL分子筛（0.5%Zn/KL）与Pt/KL及Pt/Al2O3的比较结果表明,0.5%Zn/KL的异构化性能最好,但芳构化性能弱于其它二者。